Триэтиламин как дегидрохлорирующий агент

[BritishPetroleum]

В реакциях ацелирования триэтиламин используется как катализатор при ацелиривании при получении сложных эфиров из ацилхлоридов, тк связывает хлороводород. А может ли триэтиламин отрывать хлороводород из непосредственно хлоридов? Например из ацетилхлорида отнятием хлороводорода триэтиламином можно получить кетен? 

[Pavlovich]

нет конечно - кетен сам у кого хочешь что угодно отнимет) Триэтиламин тут НЕ как катализатор - а именно  как поглотитель хлороводорода. Его количество должно быть не меньше кол-ва выделяемой кислоты. Он участвует в реакции смещая равновесие в сторону продукта, принцип Ле Шателье — Брауна никто не отменял.
Однако кетен можно получить ОВР из бромацетилбромида, воздействуя сильным восстановителем ( например цинком) в безводной среде ( чаще всего в эфире ввиду растворимости продукта в последнем)

[yatcheh]

24.05.2022 в 10:33, BritishPetroleum сказал:

В реакциях ацелирования триэтиламин используется как катализатор при ацелиривании при получении сложных эфиров из ацилхлоридов, тк связывает хлороводород. А может ли триэтиламин отрывать хлороводород из непосредственно хлоридов? Например из ацетилхлорида отнятием хлороводорода триэтиламином можно получить кетен? 

 

Как дегидрохлорирующий агент - используется. Например, при получении виниленкарбоната из хлорэтиленкарбоната.  Вообще - при дегидрохлорировании хлоралканов в алкены.

А вот ацетилхлорид дегидрохлорировать ему силёнок не хватит. Получающийся  при этой реакции гидрохлорид триэтиламина

CH3-CO-Cl + Et3N => CH2=C=O + Et3NHCl

обладает достаточно высокой кислотностью, чтобы прошла обратная реакция

CH2=C=O + HNEt3Cl => [CH3-CO-Et3N]+Cl- => CH3-CO-Cl + NEt3

И в этом соревновании в перетягивании каната триэтиламин проигрывает. Кетен - слишком уж крутой электрофил.

 

Кроме того, есть третий путь:

CH3-CO-Cl + Et3N => CH3-CO-N(Et)2 + CH2=CH2 + HCl 

или

CH3-CO-Cl + Et3N => CH3-CO-N(Et)2 + CH3-CH2-Cl 

или и то, и другое с продолжением:

CH3-CH2-Cl + Et3N => Et4NCl

Et3N + HCl => Et3NHCl

CH3-CH2-Cl + Et3N => CH2=CH2 + Et3NHCl

 

Изменено 26 Мая, 2022 в 18:11 пользователем yatcheh

[BritishPetroleum]

26.05.2022 в 21:28, yatcheh сказал:

Как дегидрохлорирующий агент - используется. Например, при получении виниленкарбоната из хлорэтиленкарбоната.  Вообще - при дегидрохлорировании хлоралканов в алкены.

А вот ацетилхлорид дегидрохлорировать ему силёнок не хватит. Получающийся  при этой реакции гидрохлорид триэтиламина

CH3-CO-Cl + Et3N => CH2=C=O + Et3NHCl

А потом сложно у триэтиламина обратно отсоединить хлороводород?: Вообще реально?

[yatcheh]

26.05.2022 в 21:58, BritishPetroleum сказал:

А потом сложно у триэтиламина обратно отсоединить хлороводород?: Вообще реально?

 

Ну, смотря - как. При нагревании - не получится. Он скорее возгонится, мохбыть -  с разложением. Это же - соль. Ну, вытеснить можно, как из всякого хлорида - нелетучей кислотой.

[BritishPetroleum]

26.05.2022 в 23:14, yatcheh сказал:

Ну, смотря - как. При нагревании - не получится. Он скорее возгонится, мохбыть -  с разложением. Это же - соль. Ну, вытеснить можно, как из всякого хлорида - нелетучей кислотой.

А четвертичный развалиться как обычно?

 

[Et4N]+Cl => HCl + C2H4+ Et3N?  И наверно хлористый этил бдует? И триэтиламин?

Изменено 26 Мая, 2022 в 19:30 пользователем BritishPetroleum

[yatcheh]

26.05.2022 в 22:30, BritishPetroleum сказал:

А четвертичный развалиться как обычно?

 

[Et4N]+Cl => HCl + C2H4+ Et3N?  И наверно хлористый этил бдует? И триэтиламин?

 

Четвертичный даст смесь триэтиламина, этилена, HCl и этилхлорида (в основном - этилен и HCl c триэтиламином)