Получится ли перевести кристаллогидрат в безводную соль обезвоженным органическим растворителем?

[Alibra]

Для примера возьмем гексагидрат хлорида никеля NiCl2· 6H2O.

Википедия говорит - "Нагревание гексагидрата в диапазоне 66-133. °C дает желтоватый дигидрат, NiCl 2 ·2H2O. Гидраты переходят в безводную форму при нагревании в тионилхлориде или при нагревании в потоке газа HCl. Простое нагревание гидратов не позволяет получить безводный дихлорид."

Получится ли так? Берем гексагидрат хлорида никеля и растворяем в абсолютном спирте. Получается раствор хлорида никеля в спирте, разбавленном водой. Спирт отгоняем - испаряется азеотроп 96 объемных процентов спирт/вода. Затем остатки абсолютного спирта отгоняются и в остатке остается безводный хлорид никеля.

 

Изменено 7 Ноября, 2022 в 18:48 пользователем Alibra

[yatcheh]

07.11.2022 в 21:45, Alibra сказал:

Для примера возьмем гексагидрат хлорида никеля NiCl2· 6H2O.

Википедия говорит - "Нагревание гексагидрата в диапазоне 66-133. °C дает желтоватый дигидрат, NiCl 2 ·2H2O. Гидраты переходят в безводную форму при нагревании в тионилхлориде или при нагревании в потоке газа HCl. Простое нагревание гидратов не позволяет получить безводный дихлорид."

Получится ли так? Берем гексагидрат хлорида никеля и растворяем в абсолютном спирте. Получается раствор хлорида никеля в спирте, разбавленном водой. Спирт отгоняем - испаряется азеотроп 96 объемных процентов спирт/вода. Затем остатки абсолютного спирта отгоняются и в остатке остается безводный хлорид никеля.

 

 

Получите вместо гидрата "алкоголат" . При его нагревании пойдёт алкоголиз хлорида (вместо гидролиза), плюс - дегидратация спирта с образованием эфира (и, возможно - этилена), с отщеплением воды, плюс - обмен гидроксила спирта на хлор. В результате получите в лучшем случае оксихлорид.   

Изменено 7 Ноября, 2022 в 19:12 пользователем yatcheh

[Alibra]

07.11.2022 в 22:10, yatcheh сказал:

 

Получите вместо гидрата "алкоголат" . При его нагревании пойдёт алкоголиз хлорида (вместо гидролиза), плюс - дегидратация спирта с образованием эфира (и, возможно - этилена), с отщеплением воды, плюс - обмен гидроксила спирта на хлор. В результате получите в лучшем случае оксихлорид.   

 

Имеете в виду, что при упаривании до сухого вместо NiCl2· 6(вода) будет что-то типа NiCl2· 6(этанол). А если упаривание вести под разряжением и температура испарения спирта будет примерно  30 градусов, тоже будет дегидратация спирта?

[yatcheh]

07.11.2022 в 22:23, Alibra сказал:

 

Имеете в виду, что при упаривании до сухого вместо NiCl2· 6(вода) будет что-то типа NiCl2· 6(этанол). А если упаривание вести под разряжением и температура испарения спирта будет примерно  30 градусов, тоже будет дегидратация спирта?

 

В принципе, и дигидрат можно высушить в вакууме, если только насос позволит создать давление ниже давления пара воды над дигидратом при умеренной температуре. Но уйдёт на это масса времени.

Да даже без давления, просто в эксикаторе над избытком P2O5 (над ним давление пара воды - тысячные доли мм рт. ст.) можно высушить дигидрат, но это - архимедленно будет.

Что касается спирта - всё зависит от того, насколько он прочно будет связан. Если энергия образования такого кристаллогидрата будет мало отличаться от водяного - большого смысла менять воду на спирт нет, его летучесть будет примерно такой же. Если же он будет связан намного слабее (что маловероятно) - то вакуум, конечно, может решить вопрос. Но тут другая засада возникнет. Если спирт будет связан намного слабее, то для удаления воды отгонкой спирта его придётся либо ОЧЕНЬ много отгонять (намного больше, чем из расчёта азеотропа), либо - ОЧЕНЬ медленно, с хорошей колонкой и головкой полной конденсации. Как эксперимент - это интересно, как препаративный способ - совсем не интересно

Изменено 7 Ноября, 2022 в 19:46 пользователем yatcheh

[Alibra]

Что бы почитать по этой теме? Встретил только упоминание термина кристаллоалгоголяты. Но больше ничего не нашел. Еще интересна такая же методика с ацетоном, т.е. удаление воды из кристаллогидрата осушенным ацетоном.

[chemister2010]

Проблема в том, что вы думаете, что вода отделится от ионов в органическом растворителе. А они будут переходить в раствор с гидратной оболочкой (часто вода связано в виде комплекса) и выделятся с ней же, если только растворитель не сможет вытеснить воду из оболочки. 

[Максим0]

07.11.2022 в 23:45, Alibra сказал:

Для примера возьмем гексагидрат хлорида никеля NiCl2· 6H2O.

Википедия говорит - "Нагревание гексагидрата в диапазоне 66-133. °C дает желтоватый дигидрат, NiCl 2 ·2H2O. Гидраты переходят в безводную форму при нагревании в тионилхлориде или при нагревании в потоке газа HCl. Простое нагревание гидратов не позволяет получить безводный дихлорид."

Получится ли так? Берем гексагидрат хлорида никеля и растворяем в абсолютном спирте. Получается раствор хлорида никеля в спирте, разбавленном водой. Спирт отгоняем - испаряется азеотроп 96 объемных процентов спирт/вода. Затем остатки абсолютного спирта отгоняются и в остатке остается безводный хлорид никеля.

 

Кристаллогидраты неорганических солей хорошо обезвоживать бутанолом:

0) Растворимость воды в бутаноле 20% - достаточно низкая чтобы большинство солей не растворялось в насыщенном водой обезвоживателе, а с другой стороны достаточно высокая чтобы не лить море обезвоживателя.

1) Азеотроп (45% воды) накрывается областью несмешиваемости (20-93% воды) - сильно облегчает регенерацию обезвоживателя.

2) Его температура кипения (117^оС) достаточно низкая чтобы на баньке отгонять обезвоживатель со многих нестойких солей, а с другой стороны достаточно высокая чтобы не заморачиваться охлаждением и герметизацией при экстракции воды.

3) Он копеечный и легкодоступный.

 

Изменено 14 Ноября, 2022 в 07:51 пользователем Максим0

[Ги Тис]

очень важно измельчение.чем мельче кристаллогидрат растерт и суспендирован в жидкости,тем лучше из него вытянется вода.Операцию часто повторяют,растираюсь вновь и свежую жидкость заливают.Перемешивание тоже влияет хорошо.Желтый безводный хлористый никель нормально получается,он отдает воду без проблем

[Alibra]

14.11.2022 в 20:33, Ги Тис сказал:

очень важно измельчение.чем мельче кристаллогидрат растерт и суспендирован в жидкости,тем лучше из него вытянется вода.

Как раз предполагал, что при растворении в фазе жидкость-жидкость эффективнее обезвоживание пойдет, чем в твердое-жидкость. Растирание к тому же менее технологично, чем простое растворение.

Изменено 14 Ноября, 2022 в 19:31 пользователем Alibra