Электронные уровни по n

[Paul_S]

19.01.2023 в 09:09, ash111 сказал:

Аналогии теперь везде видятся, даже в яичнице из двух яиц??

Ну а схера цинк так легко дает алкилцинкгалогениды?

[ash111]

В 19.01.2023 в 10:10, Paul_S сказал:

Ну а схера цинк так легко дает алкилцинкгалогениды?

Типа он бирадикал?) И магний выходит тоже?)

Да дохуа металлов дают эти металлорганические фигни, не только цинк, там из нестольизвестных и алюминий, и индий, главное оксидную пленку убрать)

[Paul_S]

19.01.2023 в 11:26, ash111 сказал:

Типа он бирадикал?) И магний выходит тоже?)

Да дохуа металлов дают эти металлорганические фигни, не только цинк, там из нестольизвестных и алюминий, и индий, главное оксидную пленку убрать)

Тяжелые аналоги карбенов обычно в синглетном состоянии живут. Я занимался комплексами гермиленов и станниленов с карбонилами металлов.

 

Насчет индия не знаю, но цинк существенно менее активен, чем магний или активированный алюминий. А внедряется в связь C-Hal легко.

[Jeffry]

19.01.2023 в 09:20, ash111 сказал:

чем дальше от водорода, тем меньше шансов что атом водородоподобный

Нет, для описания конфигураций атомов водородо-подобие достаточно хорошо работает.

Для описания спектров атомов - уже нет.    Межэлектронное отталкивание, спин-орбитальное взаимодействие, релятивистские поправки вносят свои вклады.

Эти вклады растут с ростом заряда атомного ядра.

[ash111]

В 19.01.2023 в 10:40, Paul_S сказал:

Тяжелые аналоги карбенов обычно в синглетном состоянии живут. Я занимался комплексами гермиленов и станниленов с карбонилами металлов.

 

Насчет индия не знаю, но цинк существенно менее активен, чем магний или активированный алюминий. А внедряется в связь C-Hal легко.

Палладий еще менее активен, на порядки, внедряется по связи С-Hal без проблем)

Ну и потом как вы определяете активность? Энергия ионизации чтоли? Ну так и активность конечных соединений соответствует активности начальных, и коррелирует со степенью ковалентности связи металл-углерод, по видимому. Реакции и с цинком и с магнием запросто заканчиваются на потолке тяги в неумелых руках. Какая, какая активность имеется в виду?)

Механизм образования металлорганики под вопросом но сомневаюсь что для магния и цинка он какойто разный. У них разные только потенциальные барьеры взаимодействия с субстратами, и это я уже говорил чем обусловлено)

[ash111]

В 19.01.2023 в 16:53, Jeffry сказал:

Нет, для описания конфигураций атомов водородо-подобие достаточно хорошо работает.

.

А почему так?) Изза того что с утяжелением растет масса ядра относительно массы каждого электрона и ядро все меньше испытывает возмущений, создаваемых электронными облаками, за счет своей массивности? Или электронные облака нивелируют эффекты друг друга? Вроде нам на квантах рассказывали что полуэмпирика, основанная на предположении, что ядро настолько массивно что центр масс системы находится в центре атома или на рассмотрении усредненного расположения электрона на своей орбитали, плохо работает) электронные уровни энергии вроде бы все сближаются и сближаются, неужели слабые противоречия водородоподобности даже здесь не оказывают никакого влияния?

Изменено 19 Января, 2023 в 17:32 пользователем ash111

[Jeffry]

Когда мы рисуем заполнение орбиталей электронами, мы уже используем предположение об одноэлектронных функциях водородоподобного атома.

Если мы хотим учесть, например, спин-орбитальное взаимодействие, то это делается по первому порядку теории возмущений (то есть, сразу поправку считаем не слишком большой).

Для получения термов РЗ элементов и их ионов это делается в приближении Рассела-Саундерса, используя одноэлектронные квантовые числа, которые предполагаются "хорошими", и которые "ухудшаются" по мере уточнения возмущений, переходя к приближению "промежуточного связывания". 

[ash111]

В 20.01.2023 в 15:29, Jeffry сказал:

Когда мы рисуем заполнение орбиталей электронами, мы уже используем предположение об одноэлектронных функциях водородоподобного атома.

Если мы хотим учесть, например, спин-орбитальное взаимодействие, то это делается по первому порядку теории возмущений (то есть, сразу поправку считаем не слишком большой).

Для получения термов РЗ элементов и их ионов это делается в приближении Рассела-Саундерса, используя одноэлектронные квантовые числа, которые предполагаются "хорошими", и которые "ухудшаются" по мере уточнения возмущений, переходя к приближению "промежуточного связывания". 

А как вообще понимается что приближение удалось? Расчетом всяких там потенциалов ионизации и атомных радиусов согласно приближению?)

[Jeffry]

Рассел и Саундерс предложили суммировать одноэлектронные квантовые числа m и s, чтобы получать "суммарные числа" многоэлектронных атомов для описания термов атомных спектров, а далее - мультиплетов (вводя новое квантовое число - суммарный момент J), ещё в 1925 году.   Можно сказать, на заре квантовых теорий.

А в 1962 году Джадд и Офельт предложили расчеты интенсивностей линий ВСЕХ переходов для ВСЕХ редкоземельных ионов, используя такой подход.

Это тоже было уже 60 лет назад, но пока существенно улучшить их теорию не получилось.

Изменено 21 Января, 2023 в 05:17 пользователем Jeffry
утоочнение

[Выползень]

В 17.01.2023 в 15:31, Вольный Сяншен сказал:

Для иона в вакууме это наверняка так. Для иона в растворе видимо зависит от сольватации. Если взаимодействие иона с молекулами растворителя чисто электростатическое (допустим Na⁺ ), то видимо тоже. А если вокруг иона возникает определённая геометрическая конфигурация, то значит есть гибридизация, энергии орбиталей выравниваются. 

Хотя я не знаю, существует ли чисто электростатическая сольватация? 

Не думаю, что это так, особенно с ионами около палладия, где происходит "перезаполнение" d или f орбитали.

 

У веня вот какой вопрос возник. Вот есть допустим, гидрид лантана, LaH₃,  и у него есть ковалентные связи с водородом, в конфигурации 1s¹ , достраивается до s².   А у лантана электрон на f подуровне…  и вот как быстро электрон меняет свои квантовые числа с f на s ? Чтобы спин сменить — нужны весьма редкие процессы со светом...а тут целая гибридизация, электроны меняют свои квантовые состояния со сверхсветовой скоростью?