Перемешивание при радикальной полимеризации

[Сварщак А]

Добрый день!

Всегда считал, что перемешивание, как физический фактор, особо не влияет ни на молекулярную массу, ни на инициирование полимеризации

Провели тут совместную работу, и как-будто бы влияет и кардинально.

На больших оборотах ( 250-300 rpm вообще не особо полимеризация пошла, 60-70 rpm - на ура)

Вот как?

И по поводу влияния скорости перемешивания, на мол массу полимера что скажете?

Скорость перемешивания менялась при прочих постоянных факторах, менялась только скорость перемешивания

[Metisov]

Если рассматривать радикальную полимеризацию стирола, реализованную путем эмульсионной полимерзации, то влияние скорости есть и оно понятно - размер капель эмульсии и массообмен зависит от скорости перемешивания. Тоже самое наблюдал в дисперсионной поликонденсации. Крайняя форма диспергирования - воздействие ультразвуком, в этом случае размер капелек на минимуме. При прочих равных на пропеллерной мешалке при 50 рпм получается совсем другой продукт. Динамики изменения свойства конечного продукта в зависимости от управляющих параметров технологии -  количество инициатора, температура, pH, концентрация стабилизатора, сухой остаток - также разная. Чем выше скорость перемешивания, тем выше значения производных (тем круче динамика) на кривых свойство-управляющий параметр. 

[Сварщак А]

Спасибо!

Не написал,

В растворе органики получаем

Гомогенный раствор

[Arkadiy]

В 03.04.2025 в 16:34, Сварщак А сказал:

Спасибо!

Не написал,

В растворе органики получаем

Гомогенный раствор

просто, полимер растворился в органике

[Сварщак А]

Это понятно. По физ параметрам можно отслеживать протекание реакции, например, по плотности. Но и визуально по загущению видно.

Я в принципе хотел узнать, кто как думает, у кого какой опыт. 

Именно влияет как-то перемешивание на саму химию полимеризации

Влияет ли

 

[Jinn]

Молекулярная масса зависит от условий перемешивания, поскольку они определяют явления массопереноса (вязкость, диффузию, самодиффузию).  Элементарная реакция бимолекулярного обрыва цепи при гомогенном процессе радикальной полимеризации контролируется диффузией макрорадикалов.  При средних и высоких конверсиях вообще может наблюдаться гель-эффект (эффект Тромсдорфа) – автоускорение и рост молекулярной массы.
Подробнее и вполне доступно можно посмотреть здесь: https://studfile.net/preview/2030417/page:27/
Кроме того, перемешивание влияет на отвод тепла реакции (экзотермическая же). Локальные перегревы могут влиять на молекулярную массу.
А вот то, что «на больших оборотах (250-300 rpm вообще не особо полимеризация пошла, 60-70 rpm - на ура)», не очень понятно. Статистика есть или разовые опыты? Что-то ингибировало скорее всего. Не знаю, какой у Вас тип мешалки, но бывает и такое – при высоких оборотах масло из сальника мешалки попадает в реакционную смесь. 
 

[Сварщак А]

В 04.04.2025 в 16:28, Jinn сказал:

Статистика есть или разовые опыты?

У нас обычно вставала вообще мешалка, вот, коллеги с мешалкой помощнее оборотов рубанули - сразу же с этой проблемой и столкнулись. Начали на малых оборотах делать - стало нормально все.

С плохим перемешиванием статистика большая, с хорошим - пара экспериментов.

За ответ спасибо большое! Если, надо чем подумать