Ba2[Mg(OH)6], Na2[Co(OH)4] и иже с ними

[popoveo]

В синтезах Брауэра (начало шестого тома) прочитал про соединения из темы и аналогичные им. Теперь интересно, а может ли проявлять амфотерность, например, Ca(OH)2: допустим, образовывать соль Fr2[Ca(OH)4] (понимаю, что в силу распада получить почти невозможно, интересует теоретически)? И действительно ли существуют ионы [Mg(OH)6](4-), [Ni(OH)4](2-), или это просто условность при записи?

[aversun]

В синтезах Брауэра (начало шестого тома) прочитал про соединения из темы и аналогичные им. Теперь интересно, а может ли проявлять амфотерность, например, Ca(OH)2: допустим, образовывать соль Fr2[Ca(OH)4] (понимаю, что в силу распада получить почти невозможно, интересует теоретически)? И действительно ли существуют ионы [Mg(OH)6](4-), [Ni(OH)4](2-), или это просто условность при записи?

 

У Третьякова подобные соединения рассматриваются как комплексы "Осадок Mg(OH)2 практически не растворяется в щелочах; только длительное его кипячение в 65 %-м растворе КОН приводит к образованию комплекса K2[Mg(OH)4]", так же для ионов магния характерна и октаэдрическая координация, в водных растворах ионы магния гидратированы [Mg(H20)6]²⁺

[popoveo]

У Третьякова подобные соединения рассматриваются как комплексы "Осадок Mg(OH)2 практически не растворяется в щелочах; только длительное его кипячение в 65 %-м растворе КОН приводит к образованию комплекса K2[Mg(OH)4]", так же для ионов магния характерна и октаэдрическая координация, в водных растворах ионы магния гидратированы [Mg(H20)6]²⁺

Спасибо, понятно. А то как-то странно видеть подобные частицы, записанные ввиде анионов...

Ну а анионы [Zn(OH)4](2-), [Al2O(OH)6](4-), [AlCl4](-) и т.д. ведь существуют в водных растворах. Так где эта граница?

[aversun]

Спасибо, понятно. А то как-то странно видеть подобные частицы, записанные ввиде анионов...

Ну а анионы [Zn(OH)4](2-), [Al2O(OH)6](4-), [AlCl4](-) и т.д. ведь существуют в водных растворах. Так где эта граница?

Возможно здесь есть какя-то аналогия с поведение гидроокиси бериллия:

"Дальнейшее добавление щелочи приводит к растворению осадка. Свойства получаемого раствора согласуются (по крайней мере качественно) с присутствием изополианионов типа

[(НО)2{Ве(ц-ОН)2}„Ве(ОН)2]^2-", (Н.Н. Гринвуд, А. Эрншо Химия элементов т.1)

[antabu]

По аналогии с двойными солями кристаллические смешанные гидроксиды можно считать двойными гидроксидами. А в водных растворах существует альтернативный взгляд на заряд ионов - в книге Герца Г. "Электрохимия. Новые воззрения." 1983.

[popoveo]

Спасибо. Но если считать, что K2[Mg(OH)4] это двойной гидроксид 2KOH*Mg(OH)2, то при растворении в воде будет осадок Mg(OH)2, а такого ведь реально не наблюдается (по крайней мере, в кипятке). Значит соединение все же диссоциирует на ионы 2K(+)+[Mg(OH)4](2-), т.е. его можно формально считать комплексной калиевой солью несуществующей тетрагидроксомагниевой кислоты?

[antabu]

Действительно странно. В справочнике Лидина приведена только константа устойчивости Mg(OH)+ . Логарифм равен 2,64.