Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Прогнозирование энтропии по структурной формуле


Рекомендованные сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые - онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Здравствуйте уважаемые.

Передо мной стоит задача вычислить изменение стандартной молярной энтропии для реакции сгорания одного моля ракетного топлива "Синтина" при нормальных условиях.

Синтин - это 1-метил 1,2-дициклопропилциклопропан (C10H16), и структурная формула выглядит так:

Screen-shot-2010-12-28-at-17.38.07.jpg

 

Реакция сгорания выглядит так:

reaction.jpg

 

Стандартные молярные энтропии кислорода, углекислого газа и воды известны. Не хватает только значения молярной энтропии "синтина". К сожалению, это значение не получилось найти в литературе.

 

Подскажите, возможно ли определить молярную энтропию, исходя из структурной формулы?

Ссылка на сообщение

В принципе можно довольно точно рассчитывать энтропию молекул статистическими методами (см. напр. Ягодовский В. Д. "Статистическая термодинамика в физической химии"). Мы так в свое время считали (с помощью Maple) энтропию и другие тд функции для простеньких органических молекул типа хлороформа или этилена. Насколько хорошо это выйдет в вашем случае я не знаю, т. к. для таких расчетов нужно знать частоты собственных колебаний всех связей в молекуле и момент инерции или геометрию молекулы для его расчета.

А вы уверены что не существует решения без расчета энтропии (а то как-то очень нетривиально смотрится ваше задание)?

Ссылка на сообщение

Согласен с вышеизложенным. Как вариант - можно рассчитать энтропию и внутреннюю энергию газообразного синтина в идеальном состоянии для разных температур ( http://en.wikipedia.org/wiki/Partition_function_(statistical_mechanics) ) из произведения поступательной, колебательной, вращательной функций распределения Z (здесь, например). Дальше - воспользоваться правилом Трутона для энтропии испарения жидкого синтина из известных констант (по сайфайндеру,

Boiling Point 162.4±7.0 °C Press: 760 Torr (3)

Enthalpy of Vaporization 38.25±0.8 kJ/mol Press: 760 Torr (3)).

Дальше вычесть второе из первого.

Ссылка на сообщение

Благодарю господа за отклики. Попробую проработать вариант с расчетом энтропии

из произведения поступательной, колебательной, вращательной функций распределения Z
.

И все еще кажется, что расчет можно произвести опираясь именно на структурную формулу.

Ссылка на сообщение

И все еще кажется, что расчет можно произвести опираясь именно на структурную формулу.

Ну, если вам так кажется, то попробуйте сравнить энтропии образования циклопропана и - в идеале - бициклопропила, но если нет, то циклопропана, фенилциклопропана и бензола или аналогичных структур, чтобы понять, какой вклад в энтропию дает сигма-связь с кольцом. То же самое можно проделать для метилциклопропана и все это апроксимировать на синтин. Других, более точных вариантов что-то не просматривается.

Ссылка на сообщение

С новым годом всех!

 

А встречался ли кто-либо на практике с методом некоего Бенсона? В интернете нашёл такую ссылку.

 

http://www.nist.gov/data/PDFfiles/jpcrd306.pdf

 

Как вы думаете, насколько этот метод применим для этого случая?

Ссылка на сообщение

Благодарю господа за отклики. Попробую проработать вариант с расчетом энтропии .

И все еще кажется, что расчет можно произвести опираясь именно на структурную формулу.

Может что найдете здесь https://sites.google.com/site/projectphyschem/fi/rascet-fiziko-himiceskih-velicin

https://sites.google.com/site/projectphyschem/fi/termodinamiceskie-svojstva-vesestv

 

Все зависит от того, зачем вам данные. Если просто сделать задание - воспользуйтесь стандратным методом инкриментов (есть в ссылках).

Самый простой вариант - забить в гауссиан и после оптимизации вытащить термохимию.

Изменено пользователем Wergilius
Ссылка на сообщение

Может что найдете здесь https://sites.google.com/site/projectphyschem/fi/rascet-fiziko-himiceskih-velicin

https://sites.google.com/site/projectphyschem/fi/termodinamiceskie-svojstva-vesestv

 

Все зависит от того, зачем вам данные. Если просто сделать задание - воспользуйтесь стандратным методом инкриментов (есть в ссылках).

Самый простой вариант - забить в гауссиан и после оптимизации вытащить термохимию.

 

Среди указанных ссылок встретил Joback method ( http://en.wikipedia.org/wiki/Joback_method ) и посчитал по нему.

Вот, что получилось:

73ce5b73.jpg

 

А ещё нашёл японский калькулятор термодинамических параметров по ссылке http://www.pirika.com/chem/TCPEE/HSG/ourHSG.htm

Он дал более другой результат, 530 кДж/моль :)

entro.jpg

Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика