Вспомогательный электролит

[handbook]

supporting electrolyte

An electrolyte solution, whose constituents are not electroactive in the

range of applied potentials being studied, and whose ionic strength (and,

therefore, contribution to the conductivity) is usually much larger than the

concentration of an electroactive substance to be dissolved in it.

1985, 57, 1501 IUPAC

 

Судьба привела меня в электрохимию. =)

 

У меня такой вопрос:

Вспомогательный электролит нужен для увеличения проводимости раствора с одной стороны,

а с другой стороны он не электроактивен. Я не понимаю, что тогда происходит с ним в ячейке на электродах.

И еще. Если скажем в растворе у нас только этот вспомогательный электролит, то будет ли

протекать ток? По идее должен (теория электролитической диссоциации).

Просто я тут прочитал одну статью в которой авторы проверяют окно допустимых значений потенциала

при которых можно восстанавливать метал на электроде. И у них на вольтамперограме ток не протекает

в пределах от -2 до 1.5 В на рабочем электроде при том что у них в системе есть вспомогательный электролит.

Ведь если он есть в системе, то и ток должен быть. Хотя скорее я что-то не понимаю))

 

Заранее благодарен.

[handbook]

Или вспомогательный электролит просто увеличивает ионную силу раствора,

что в свою очередь увеличивает активность ионов разряжающихся на электроде?

В таком случае, все более-менее ясно)

[antabu]

Статью И.А. Леенсона "Вопреки Ому" из журнала ''Химия и Жизнь'' 01г. №1 с. 60 читали?

http://forum.xumuk.ru/index.php?app=core&module=attach§ion=attach&attach_id=3942

[handbook]

Большое спасибо! Хорошая статья, жаль что нам ее не давали читать на химфаке))

 

Вот пишут тут в одной статье:

 

A supporting electrolyte (SE) is used to increase conductivity in the

majority of all electroanalytical or electrosynthetic experiments in

non-aqueous solutions. While some experiments have recently

been performed with microelectrodes under conditions where no

SE is deliberately added, it is common practice to have present a

large excess of these salts (c(SE) ≈ 0.1 M) relative to the substrates investigated

(typical for electroanalytical work: substrate ≈ 0.0001 M).

Excess SE affects the current in the bulk of the solution, which is maintained

mostly by the ions of the SE, and migration effects on charged

substrates can be neglected. The SE can also have effects on the double

layer.

 

Вот теперь я окончательно сбит с толку. В чем же роль этого SE?

В увеличении проводимости? Но как он ее увеличивает, если не учавствует в электродных процессах?

[antabu]

Тогда почитайте ещё Герц Г. «Электрохимия: новые воззрения». – М.: Мир, 1983. – 231 с

http://www.galvanicrus.ru/files/?hertz_83.djvu

[handbook]

Спасибо antabu!

Герца я пролистал - но думаю что мне нужно что-то более практичное, если так можно выразиться.

Что-то типа 'Handbook of Electrochemistry' (Zoski).

Вы не могли бы посоветовать что-нибудь подобное статье Леенсона, честно говоря не хватает глубокого понимания процессов происходящих в системе.

Мы конечно читали и Дамаскина и Золотова, но это все не то, что надо))

[antabu]

Если провести такой опыт: пропитать бумагу раствором сульфата натрия, приложить свинцовые электроды, подать напряжение, нанести каплю медного купороса на бумагу. Вы убедитесь визуально, что скорость движения ионов меди будет меньше рассчитанной из предположения, что заряд иона меди равен +2.

Есть ещё тема http://www.chemport.ru/forum/viewtopic.php?t=53981