Будущий химик Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 15:57 Поделиться Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 15:57 (изменено) На фото формула нахождения константы равновесия при изобарном процессе: Растолкуйте пожалуйста, почему с правой стороны стоят знаки приращения а с левой знаки диффиринцирования? Ведь по сути d=Δ... Изменено 8 Февраля, 2011 в 15:58 пользователем Будущий химик Ссылка на комментарий
arkansas Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 16:53 Поделиться Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 16:53 Потому что константа равновесия (скажем, химической реакции) считается гладкой функцией в неком температурном диапазоне, следовательно, на этом интервале дифференцируемой. ΔН обозначает изменение энтальпии реакции при данной температуре. Дифференциал равен по сути Δ только при бесконечно малом изменении, а изменение энтальпии - конечная, измеримая величина. Ссылка на комментарий
Будущий химик Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 17:01 Автор Поделиться Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 17:01 (изменено) Т.е. dlnK и dT здесь бесконечно малые изменение константы при приращении температуры, стремащемся к нулю? Тогда в чём слысл рассматривать бесконечно малое изменение константы равновесия, если можно из энергии Гиббса расчитать её при данной температуре??? Изменено 8 Февраля, 2011 в 17:03 пользователем Будущий химик Ссылка на комментарий
Будущий химик Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 17:37 Автор Поделиться Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 17:37 Так как энтальпия процесса мало зависит от температуры, то тогда получается, что отношение логирифма константы к температуре есть константа для данной системы. Тогда знак d показывает не изменение а просто значение, т.е. получается, что его можно убрать и рассчитывать константу равновесия при данной температуре T... Тогда в чём разница между этой формулой и формулой: K=exp(-ΔG/(RT))??? Ссылка на комментарий
arkansas Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 18:26 Поделиться Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 18:26 (изменено) Так как энтальпия процесса мало зависит от температуры, то тогда получается, что отношение логирифма константы к температуре есть константа для данной системы. Тогда знак d показывает не изменение а просто значение, т.е. получается, что его можно убрать и рассчитывать константу равновесия при данной температуре T... d никогда не показывает значение, а только бесконечно малое изменение. Вы с понятием производной знакомы? Если изменение энтальпии в реакции не зависит от температуры, то производная логирифма константы равновесия по температуре есть постоянная, но только при данной температуре. Что, вообще говоря, само собой разумеется из определения дифференцируемой функции одной переменной :D Тогда в чём разница между этой формулой и формулой: K=exp(-ΔG/(RT))??? Разницы в сущности нет, т.к. уравнение изобары Вант-Гоффа легко получается дифференцированием приведенного выше выражения по температуре. Если известна температурная зависимость изменения энергии Гиббса реакции, с одной стороны, и константа равновесия при некоторых условиях, с другой, то обеими формулами можно пользоваться с одинаковым успехом для расчета константы равновесия при любой температуре. Однако основная сфера использования уравнения изобары - там, где нужно при разных температурах посчитать отношение констант равновесия (или "относительную константу"), и его преимущество в том, что не нужно знать изменение энтропии реакции как постоянной интегрирования. Зависимость же константы равновесия от изменения энергии Гиббса реакции используется для вычисления абсолютного значения константы. Изменено 8 Февраля, 2011 в 18:28 пользователем arkansas Ссылка на комментарий
Будущий химик Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 18:31 Автор Поделиться Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 18:31 то обеими формулами можно пользоваться с одинаковым успехом для расчета константы равновесия при любой температуре Так как тогда по первой формуле расчитать абсолютное значение константы равновесия, если она рассматривает только её изменение? Ссылка на комментарий
arkansas Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 18:40 Поделиться Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 18:40 Так как тогда по первой формуле расчитать абсолютное значение константы равновесия, если она рассматривает только её изменение? Интегрированием правой части уравнения изобары по температуре в пределах от Т0 до Т, если значение константы равновесия при темературе Т0 известно. Ссылка на комментарий
Будущий химик Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 18:57 Автор Поделиться Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 18:57 (изменено) Т.е. получается: lnK = lnK0 + (T - T0)*(ΔН/(RT2)) верно? Изменено 8 Февраля, 2011 в 18:59 пользователем Будущий химик Ссылка на комментарий
arkansas Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 19:05 Поделиться Опубликовано 8 Февраля, 2011 в 19:05 (изменено) Т.е. получается: lnK = lnK0 + (T - T0)*(ΔН/(RT2)) верно? Нет, неверно. Если изменение энтальпии не зависит от температуры (что в общем случае неверно), то получается: lnK = lnK0 + (1/Т0 - 1/Т)ΔН/R . Учитесь интегрировать. Изменено 8 Февраля, 2011 в 19:05 пользователем arkansas Ссылка на комментарий
Wergilius Опубликовано 9 Февраля, 2011 в 00:21 Поделиться Опубликовано 9 Февраля, 2011 в 00:21 Т.е. dlnK и dT здесь бесконечно малые изменение константы при приращении температуры, стремащемся к нулю? Тогда в чём слысл рассматривать бесконечно малое изменение константы равновесия По свойствам производной (для диффиренцируемых фукнций) отношение этих самых бесконечно малых величин есть величина конечная если можно из энергии Гиббса расчитать её при данной температуре??? Эта формула вытекает из формулы расчета константы равновесия через энергию Гиббса,после некоторых преобразований. Однако, очень удобно по этой формуле искать константу равновесия при температуре Т, зная константу, скажем при комнатной температуре и энтальпию реакции. Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти