Реакционная способность групп NO2 и N=N

[Enderius]

Уважаемые коллеги!

 

Может ли кто-то подсказать, возможны ли какие-либо реакции групп -NO₂ и (или) -N=N- с изоцианатами?

Поясняю проблемму:

Есть некое диазосоединение, -OH группу которого мы присоединяем к изоцианату. Кроме -ОН в этом соединении присутствуют группы -NO₂ и, конечно -N=N-. Есть обоснованное предположение, что кроме нужной реакции идет некая побочная. Какая из этих групп может реагировать с изоцианатом и по какому механизму?

 

Заранее спасибо.

[Гость Ефим]

Уважаемые коллеги!

 

Может ли кто-то подсказать, возможны ли какие-либо реакции групп -NO₂ и (или) -N=N- с изоцианатами?

Поясняю проблемму:

Есть некое диазосоединение, -OH группу которого мы присоединяем к изоцианату. Кроме -ОН в этом соединении присутствуют группы -NO₂ и, конечно -N=N-. Есть обоснованное предположение, что кроме нужной реакции идет некая побочная. Какая из этих групп может реагировать с изоцианатом и по какому механизму?

 

Заранее спасибо.

По аналогии с нитрозосоединениями (с которыми изоцианаты дают азосоединения) можно предположить реакцию по NO2 - группе через циклический интермедиат с образованием азоксисоединения:

R1-N=C=O + NO2-R2 ----> R1-N=N⁺(-O^-)-R2 + CO2

Но идёт ли эта реакция и в каких условиях - не могу сказать, надо в литературе покопаться.

[Enderius]

По аналогии с нитрозосоединениями (с которыми изоцианаты дают азосоединения) можно предположить реакцию по NO2 - группе через циклический интермедиат с образованием азоксисоединения:

R1-N=C=O + NO2-R2 ----> R1-N=N⁺(-O^-)-R2 + CO2

Но идёт ли эта реакция и в каких условиях - не могу сказать, надо в литературе покопаться.

 

Спасибо. Будем копаться. А не подскажете, насколько эти азоксисоединения стабильны?

[Гость Ефим]

Спасибо. Будем копаться. А не подскажете, насколько эти азоксисоединения стабильны?

Соединения вполне стабильные, хотя нельзя сказать, что стойкие. Я вот не нашёл пока никаких упоминаний реакции изоцианатов с нитросоединениями. Более того, изоцианаты ведь получают из нитросоединений и CO. Так, что может быть я и не прав.:(

[tixmir]

А я бы не удивился если бы азосоединения давали 2+2 изоцианатом, реакция определяется энергиями ВЗМО и НСМО реагентов, а эти энергии могут меняться в зависимости от окружения.

 

Причем образующийся цикл совсем не обязан быть стабильным, он может дальше разваливаться, к чему-нибудь присоединяться и тд