Полиамиды со свободной карбоксильной группой

[chemlab]

Уважаемые полимерщки! Подскажите, пожалуйста литературу по полиамидам со свободной карбоксильной группой, типа продукта конденсации трехосновной кислоты с диамином. Лучше книги или обзоры. Спасибо!

[chemkot]

А ты не думаешь,что при конденсации трехосновной карбоновой кислоты с диамином, конденсация и по третьей карбоксильной группе пойдет??

[chemlab]

А ты не думаешь,что при конденсации трехосновной карбоновой кислоты с диамином, конденсация и по третьей карбоксильной группе пойдет??

Имеется в виду результат формальной реакции, когда одна из карбоксильных групп условно не реагирует или вводится после конденсации. Например, линейный полиамид ДЭТА и фталевой кислоты ацилируем фталевым ангидридом по оставшимся (средним) азотам (NH), в результате на этих азотах появляется остаток фталевой кислоты со свободной карбоксильной группой (N(COC6H4)COOH):

 

[-COC6H4CO-NHCH2CH2NHCH2CH2NH-]n + C6H4(CO)2O => [-COC6H4CO-NHCH2CH2N(COC6H4)COOHCH2CH2NH-]n

 

Или попроще: конденсируем метилфталевую кислоту с этилендиамином, после чего окисляем метильные группы до карбоксильных, получаем:

 

[-COC6H3(COOH)CO-NHCH2CH2NH-]n

Изменено 5 Мая, 2011 в 16:18 пользователем chemlab

[chemkot]

Понятно. А при конденсации ДЭТА с фталевой кислотой, реакция сразу по вторичной аминогруппе не может пойти разве?

[chemlab]

Понятно. А при конденсации ДЭТА с фталевой кислотой, реакция сразу по вторичной аминогруппе не может пойти разве?

Такого как раз не нашел (искали в Реаксисе, но он не понимает поиска полимеров по структурам). Обычно реакция идет только по первичным аминогруппам, например в патенте US2008/39655 нагревают ДЭТА и кислоту при 160 град., при этом вторичные аминогруппы не ацилируются. Подозреваю, что дальнейшее нагревание не поможет (пойдет разложение), надо брать ангидрид. Но таких примеров для полимеров подозрительно нету или просто не смог найти потому, что не полимерщики мы

[chemkot]

да, интересно. Но в начале ты спрашивал про трехосновную кислоту и диамин, теперь получается,что дикислота и триамин. Это, наверно, реальнее, чем если бы трехосновная кислота и диамин. Если взять ДЭТА, то вероятнее всего,что вторичная аминогруппа не будет реагировать с кислотой, а вот с хлорангидридом вероятнее всего будет, как с более активным реагентом. Только тут еще необходимо учитывать специфику полимеров "надмолекулярную структуру" полимера, т.е.степень экранированности этих вторичных аминогрупп. Ну это не так страшно,если тебе не очень длинные полимеры нужны (степень полимеризации). Тебе вообще для каких целей он нужен? Полиакриламид не подойдет? омылил и все дела! у меня была где-то книжка по полимерам,и про амиды там тоже есть. умная такая,может и ты найдешь там ответ для себя. Куда скинуть?

[chemlab]

да, интересно. Но в начале ты спрашивал про трехосновную кислоту и диамин, теперь получается,что дикислота и триамин. Это, наверно, реальнее, чем если бы трехосновная кислота и диамин. Если взять ДЭТА, то вероятнее всего,что вторичная аминогруппа не будет реагировать с кислотой, а вот с хлорангидридом вероятнее всего будет, как с более активным реагентом. Только тут еще необходимо учитывать специфику полимеров "надмолекулярную структуру" полимера, т.е.степень экранированности этих вторичных аминогрупп. Ну это не так страшно,если тебе не очень длинные полимеры нужны (степень полимеризации). Тебе вообще для каких целей он нужен? Полиакриламид не подойдет? омылил и все дела! у меня была где-то книжка по полимерам,и про амиды там тоже есть. умная такая,может и ты найдешь там ответ для себя. Куда скинуть?

Спасибо за разъяснения, уважаемый коллега! Вы правы, вторичный азот из-за экранированности придется ацилировать, вероятнотно, хлорангидридом. А как называется книжка? Буду очень благодарен, если закачаете на какой-нибудь файлообменник.

Полиакриламид не подойдет, нужен более "навороченный" полимер.

Изменено 6 Мая, 2011 в 11:38 пользователем chemlab

[chemlab]

у меня была где-то книжка по полимерам,и про амиды там тоже есть. умная такая,может и ты найдешь там ответ для себя.

Эх...

[chemkot]

ну вот лень мне заливать ее куда-то.. так на мыло скинуть проще..

[chemlab]

ну вот лень мне заливать ее куда-то.. так на мыло скинуть проще..

Свой эл. адрес отправил Вам в личку, заранее очень признателен!