Пи-комплекс в ароматике

[Фарик]

Хотел спросить у знатоков органики, что на их взгляд является Пи-комплексом в реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро? И какая доля ипсо-Атаки в этих реакциях?

[Atri]

Хотел спросить у знатоков органики, что на их взгляд является Пи-комплексом в реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро? И какая доля ипсо-Атаки в этих реакциях?

По идее пи-комплексы, а их бывает три типа из 9 возможных видов донорно-акцепторных комплексов, где донором является электронная пи-система, а акцептор может быть один из трех возможных пи-, сигма-, или V- . В реакции электрофильного замещения реагент обычно или V-акцептор (например, карбокатион) или сигма-акцептор (например молекула брома). Образование обеспечивается перекрыванием соответствующих орбиталей, молекулярных или вакантных.

Будет или нет из пи-комплекса образовываться сигма-комплекс (очевидно неудачное название) - стабилизированный циклический катион, в котором реагент уже связан с циклом сигма-связью, зависит от энергетических характеристик последнего, да и не только.

В результате ипсо-атаки образуется как раз такой катион, и это можно считать частным случаем образования сигма-комплексов. Соотношение ипсо- и о-, м-, п- определяется характером заместителя, типами возможных стабилизационных взаимодействий, стерическими эффектами и т.д.

[Фарик]

Вы так легко дали определение какого типа притяжение действует между электрофилом и ароматических секстетом, а это окончательно неизвестно. Откуда вы это знаете? Обычно просто постулируют, что электрофил и ароматическия мол-ла находятся в клетке растворителя. И считаете ли вы, что комплекс соударений и Пи-комплекс - это одно и тоже.

[Atri]

Ничего нового я вроде бы и не сказал. Вне сомнений, что процессы, в которых реагент является электрофилом или нуклеофилом по отношению к субстрату, относятся к области донорно-акцепторных взаимодействий. Если грубо расклассифицировать доноры и акцепторы, то их известно по три типа. Доноры: n-типа (донируют несвязывающую электронную пару), сигма-типа (донируют сигма-связывающую электронную пару, по идее это должна быть ВСМО), пи-типа (донируют связывающие пи-электроны). Акцепторы: V-типа (принимают электронную пару на вакантную орбиталь), сигма-типа (принимают электронную пару на сигма-связывающую орбиталь, по идее ННМО), пи-типа (принимают соответственно на пи-орбиталь) Т.о. возможны 9 типов донорно-акцепторных комплексов, в которые можно определить все существующие ДА-соединения, причен все 9 типов описаны в конкретных примерах. Более того, для реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре, в ряде примеров описаны (выделены или зафиксированы ф/х-методами) качестве интермедиатов и пи-комплексы и сигма-комплексы. Да, во многих случаях роль растворителя, как стабилизатора, образующихся интермедиатов важна и понятна. И если подход к данному виду взаимодействий, как к ДА-процессу, тем боле используя инструмент теории МО, позволяет объяснять многие факты реакционной способности и многое прогнозировать, то альтернатива комплексов соударений, постулирование взаимодействия в клетке растворителя весьма мало, что может объяснить и тем более предсказать.

[Фарик]

Спасибо за ваш ответ.

 

 

Посоветуйте, пожалуйста, литературу в этой области.

[Atri]

Литературы очень много, из доступных: Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии Л.: Химия 1979. Книга старовата, но мне нравиться язык и доступная манера изложения, кстати о ДА-комплексах см с.с.129-139

Еще, конечно, Дж.Марч Органическая химия в 4-х т.т. М.:Мир 1987 (Выходит новое издание скоро)

Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия в 4-х т.т. 1999-2004 канонический "аспирантский" учебник, хорош доступным для органиков изложением теории МО.

Все это книжки , касающиеся в первую очередь теоретической органической химии, но не общей органики.

Выбор на основе личных предпочтений.

[Фарик]

Литературы очень много, из доступных: Днепровский А.С., Темникова Т.И. Теоретические основы органической химии Л.: Химия 1979. Книга старовата, но мне нравиться язык и доступная манера изложения, кстати о ДА-комплексах см с.с.129-139

Еще, конечно, Дж.Марч Органическая химия в 4-х т.т. М.:Мир 1987 (Выходит новое издание скоро)

Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия в 4-х т.т. 1999-2004 канонический "аспирантский" учебник, хорош доступным для органиков изложением теории МО.

Все это книжки , касающиеся в первую очередь теоретической органической химии, но не общей органики.

Выбор на основе личных предпочтений.

Марча я как раз и читаю. Но по поводу того, что это теоретическая химия я не согласен. Автор отлично излогает теорию и почти всегда ссылается на орг.синтез.

[Great]

Всем привет))) Как открыть новую тему?