Установление механизма реакции.

[andre-007]

Добрый день Уважаемые форумчане.

Помогите установить механизмы реакций:

Сначала идёт реакция ароматического амина с хлоральгидратом и солянокислым гидроксиламином в кислой среде с последующим образованием изонитрозоацетанилида, который в серной среде циклизуется в изатин.

 

P.S. хотел выложить для наглядности схему в формате *.sk2, но движок форума вывел ошибку

Изменено 2 Июня, 2011 в 18:36 пользователем andre-007

[andre-007]

Или подскажите где можно найти эти механизмы.

Оговорюсь, доступа в reaxys и другие платные сервисы не имею, к сожалению.

[Гость Ефим]

Добрый день Уважаемые форумчане.

Помогите установить механизмы реакций:

Сначала идёт реакция ароматического амина с хлоральгидратом и солянокислым гидроксиламином в кислой среде с последующим образованием изонитрозоацетанилида, который в серной среде циклизуется в изатин.

 

P.S. хотел выложить для наглядности схему в формате *.sk2, но движок форума вывел ошибку

CСl3-CH(OH)2 + NH2-OH ----> CCl3-CH=N-OH + 2H2O

CCl3-CH=N-OH <----> CCl3-CH2-NO <--(-HCl)--> CCl2=CH-NO

Присоединение амина к активированной двойной связи:

CCl2=CH-NO ----> CCl2⁺-CH=N-O^- --(NH2-C6H5)--> C6H5-NH2⁺-CCl2-CH=N-O^- --(-HCl)--> C6H5-NH-CCl2=CH-NO --(-HCl)--> C6H5-N=CCl-CH=N-OH --(H2O)--> C6H5-NH-CO-CH=N-OH

C6H5-NH-CO-CH=N-OH --(H+)--> C6H5-NH-CO-CH=N⁺H-OH ----> C6H5-NH-CO-C⁺H-NH-OH --(циклизация, -H+, -H2O)-->

Как Вам это? Не нашел пока нигде механизмов - сам придумал, исходя из общих соображений.

Изменено 2 Июня, 2011 в 20:16 пользователем Ефим

[andre-007]

CСl3-CH(OH)2 + NH2-OH ----> CCl3-CH=N-OH + 2H2O

CCl3-CH=N-OH <----> CCl3-CH2-NO <--(-HCl)--> CCl2=CH-NO

Присоединение амина к активированной двойной связи:

CCl2=CH-NO ----> CCl2⁺-CH=N-O^- --(NH2-C6H5)--> C6H5-NH2⁺-CCl2-CH=N-O^- --(-HCl)--> C6H5-NH-CCl2=CH-NO --(-HCl)--> C6H5-N=CCl-CH=N-OH --(H2O)--> C6H5-NH-CO-CH=N-OH

C6H5-NH-CO-CH=N-OH --(H+)--> C6H5-NH-CO-CH=N⁺H-OH ----> C6H5-NH-CO-C⁺H-NH-OH --(циклизация, -H+, -H2O)-->

Как Вам это? Не нашел пока нигде механизмов - сам придумал, исходя из общих соображений.

Спасибо за скорый ответ. Я впринципе так и думал, но решил уточнить. Было бы неплохо увидеть как это все в литературе описано.