Галогениды из карбоновых кислот

[Leuchtkäfer]

В ряде учебников встречал (не слишком правда подробные) сведения о реакции серебряных солей карбоновых кислот с галогенами: RCOOAg + Hal₂= RHal + AgHal + CO₂

 

Возможно ли на Ваш взгляд протекание подобной реакции с заметным выходом, если в качестве соли взять бензоат свинца?

[Гость Ефим]

В ряде учебников встречал (не слишком правда подробные) сведения о реакции серебряных солей карбоновых кислот с галогенами: RCOOAg + Hal₂= RHal + AgHal + CO₂

 

Возможно ли на Ваш взгляд протекание подобной реакции с заметным выходом, если в качестве соли взять бензоат свинца?

ИМХО - с солями свинца эта реакция представляется сомнительной. Почему именно свинца?

[Leuchtkäfer]

ИМХО - с солями свинца эта реакция представляется сомнительной. Почему именно свинца?

 

С практической точки зрения - исходя из большей доступности свинцовых солей.

С теоретической..... Само собой, подобную реакцию следует проводить либо в чем-то вроде ДМФА, либо нагревая твердую соль в парах галогена. Но, не имея достаточно данных по механизму,исхожу по большому счету только из того факта, что галогениды свинца, как и серебра - малодиссоциирующие в водных растворах соединения. Хотя то, что действительно для воды, может отличаться в других условиях.

[Гость Ефим]

С практической точки зрения - исходя из большей доступности свинцовых солей.

С теоретической..... Само собой, подобную реакцию следует проводить либо в чем-то вроде ДМФА, либо нагревая твердую соль в парах галогена. Но, не имея достаточно данных по механизму,исхожу по большому счету только из того факта, что галогениды свинца, как и серебра - малодиссоциирующие в водных растворах соединения. Хотя то, что действительно для воды, может отличаться в других условиях.

В ДМФА растворимость этих соединений может оказаться изрядной (под рукой сейчас нет справочников - надо будет посмотреть). Вот обработка твердой соли (или в инертном растворителе) галогеном - это для свинца актуальнее.

Мне кажется, в этом случае не столько растворимость галогенида серебра играет роль, сколько то, что карбоновые соли серебра сами по себе не стойки, и реакция R-COO-Ag + Cl2 ----> R-COO-Cl + AgCl не требует большой энергии. А дальше "гипохлорангидрид" разлагается.

В случае со свинцом можно предположить образование производного свинца(IV) - (RCOO)2PbCl2. И его разложение на RCOOPbCl и RCOO* + Cl*. Ну а дальше - СH3Cl и CO2.

Но это всё - speculatiа (лат. спекуляция - размышление ).

[Leuchtkäfer]

В ДМФА растворимость этих соединений может оказаться изрядной (под рукой сейчас нет справочников - надо будет посмотреть). Вот обработка твердой соли (или в инертном растворителе) галогеном - это для свинца актуальнее.

Мне кажется, в этом случае не столько растворимость галогенида серебра играет роль, сколько то, что карбоновые соли серебра сами по себе не стойки, и реакция R-COO-Ag + Cl2 ----> R-COO-Cl + AgCl не требует большой энергии. А дальше "гипохлорангидрид" разлагается.

В случае со свинцом можно предположить образование производного свинца(IV) - (RCOO)2PbCl2. И его разложение на RCOOPbCl и RCOO* + Cl*. Ну а дальше - СH3Cl и CO2.

Но это всё - speculatiа (лат. спекуляция - размышление ).

 

Спасибо за высказанные предположения...

Чтож, по-видимому подобные реакции, если и протекают, то, как минимум, непопулярны :(

Нечто сходное находил только в книге по технологии фенолов - окислительное декарбоксилирование бензойной кислоты над оксидом меди. Вот там процесс достаточно эффективен.

[Гость Ефим]

Спасибо за высказанные предположения...

Чтож, по-видимому подобные реакции, если и протекают, то, как минимум, непопулярны :(

Нечто сходное находил только в книге по технологии фенолов - окислительное декарбоксилирование бензойной кислоты над оксидом меди. Вот там процесс достаточно эффективен.

Если говорить о меди и бензойной кислоте - то есть еще реакция разложения бензоата меди в инертном растворителе с образованием салициловой кислоты.