Нитриты меди (II)

[daemond]

Тема проста. Несомненно, существует соединение нитрит-иона и иона меди (II). Собственно, это, вероятнее всего, комплексное соединение и комплекс стабилен (снова догадки). Простой опыт: безводный CuSO4 растворяем в этиленгликоле. Образуется гликолят меди (II) - очень стойкое соединение - хелат. Если теперь добавить нитрит натрия к этому р-ру, то, даже в безводном р-ре в гликоле окраска становится жёлто-зелёной. То есть, нирит-ион, как лиганд, хорошо цепляется за ион меди, лучше чем двухатомный спирт. При этом кристаллический нитрит меди (II) выделить не получается ни из воды, ни из органических р-лей (глицерин, этиленгликоль, диоксан, этанол и т.д.). Есть ли у кого-нибудь предположения о строении данного комплекса, при условии, что нитрит-ион находится в заведомом избытке, гораздо превышающем 6 раз? Приветствуются любые доводы, домыслы, сумасшедшие идеи.

[aversun]

Тема проста. Несомненно, существует соединение нитрит-иона и иона меди (II). Собственно, это, вероятнее всего, комплексное соединение и комплекс стабилен (снова догадки). Простой опыт: безводный CuSO4 растворяем в этиленгликоле. Образуется гликолят меди (II) - очень стойкое соединение - хелат. Если теперь добавить нитрит натрия к этому р-ру, то, даже в безводном р-ре в гликоле окраска становится жёлто-зелёной. То есть, нирит-ион, как лиганд, хорошо цепляется за ион меди, лучше чем двухатомный спирт. При этом кристаллический нитрит меди (II) выделить не получается ни из воды, ни из органических р-лей (глицерин, этиленгликоль, диоксан, этанол и т.д.). Есть ли у кого-нибудь предположения о строении данного комплекса, при условии, что нитрит-ион находится в заведомом избытке, гораздо превышающем 6 раз? Приветствуются любые доводы, домыслы, сумасшедшие идеи.

 

http://forum.xumuk.ru/index.php?showtopic=25122

[Бертолле]

Приветствуются любые доводы, домыслы, сумасшедшие идеи.

пару строчек нашел у Гринвуда том 2, образуется октаэдрический ион [Cu(NO2)₆]^4-

щас еще посмотрю, может что-то и откопаю

[daemond]

http://forum.xumuk.ru/index.php?showtopic=25122

 

Читал. Неубедительно и непознавательно. После 15 лет человека, как правило, перестаёт волновать судьба Колобка и курочки Рябы.

[Гость Ефим]

Простой опыт: безводный CuSO4 растворяем в этиленгликоле. Образуется гликолят меди (II) - очень стойкое соединение - хелат.

Читал. Неубедительно и непознавательно. После 15 лет человека, как правило, перестаёт волновать судьба Колобка и курочки Рябы.

Простите, а куда девается серная кислота? Вы уверены, что "хелат" меди не разрушается безводной серной кислотой? И что будет с нитритом натрия, добавленным в эту аццкую смесь? Разберитесь сначала с элементарными реакциями по учебнику химии за 9-й класс, а потом инспирологией занимайтесь. Изменено 16 Августа, 2011 в 21:03 пользователем Ефим

[Гость Ефим]

По-существу вопроса. В растворе этиленгликоля существует сольват сульфата меди с этиленгликолем. Если Вам угодно называть его "хелат" - пусть будет, хотя к гликоляту меди хелатной структуры он никакого отношения не имеет. При добавлении нитрита натрия к этой смеси можно получить всё, что угодно - этиленгликоль весьма лабильная молекула сама по себе, а в присутствии сульфата меди... Предлагаю вместо спиртового сольвата получить комплекс с триэтиламином в виде хлорида, а потом обменять хлор на NO2 c нитритом серебра. Упариванием в вакууме фильтрата получим кристаллы динитрита тетракис(триэтиламмин)меди. Или - не получим.

Прошу прощения за столь экспрессивную реакцию, но Ваш пассаж о Курочке Рябе и Колобке - это такая инфантильная рисовка, за которую надо просто шлёпать по попе.

Изменено 16 Августа, 2011 в 21:38 пользователем Ефим

[daemond]

Простите, а куда девается серная кислота? Вы уверены, что "хелат" меди не разрушается безводной серной кислотой? И что будет с нитритом натрия, добавленным в эту аццкую смесь? Разберитесь сначала с элементарными реакциями по учебнику химии за 9-й класс, а потом инспирологией занимайтесь.

В том то и дело, что в отсутствии воды, в среде ЭГ, серная кислота не такая уж и сильная (как оказалось). Я полагаю, в воде такое невозможно. А в гликоле... Никаких газов не выделяется, однозначно. Нитрат тоже не образуется (ИК-спектроскопия не врёт, а отсутствие выделения какого-либо газа доказано гравиметрически). Видимо, медь образует настолько "крепкий" комплекс с нитритом, с высокой константой устойчивости, что константа реакции смещается не в сторону азотистой к-ты, а в сторону комплекса. Причём, нет ни газов, ни нитрата в очень широком диапазоне концентраций и нитрита (от 0,5 М до 0,001 М) и меди (от 0,001 до бесконечно разбавленных р-ров.) Кто бы только эту константу устойчивости в неводных растворах померил (да хотя бы и в водных)...

[daemond]

По-существу вопроса. В растворе этиленгликоля существует сольват сульфата меди с этиленгликолем. Если Вам угодно называть его "хелат" - пусть будет, хотя к гликоляту меди хелатной структуры он никакого отношения не имеет. При добавлении нитрита натрия к этой смеси можно получить всё, что угодно - этиленгликоль весьма лабильная молекула сама по себе, а в присутствии сульфата меди... Предлагаю вместо спиртового сольвата получить комплекс с триэтиламином в виде хлорида, а потом обменять хлор на NO2 c нитритом серебра. Упариванием в вакууме фильтрата получим кристаллы динитрита тетракис(триэтиламмин)меди. Или - не получим.

Прошу прощения за столь экспрессивную реакцию, но Ваш пассаж о Курочке Рябе и Колобке - это такая инфантильная рисовка, за которую надо просто шлёпать по попе.

Извините за детский сад. Каюсь, грешен. Я вот как пытался делать. Пробовал брать вместо чистого этиленгликоля раствор этиленгликоля в 1,6-диоксане (всё, естественно, свежеочищенное и безводное) с разными соотношениями реагентов. И, самое интересное, из таких растворов можно осадить (упариванием под вакуумом диоксана из раствора) из гликоля желто-зелёные кристаллы.

Теперь о сульфате. Ну необязательно же сульфат брать. Я пробовал с безводным хлоридом меди (II). Пробовал даже свежий хлорид меди (I), а потом в растворе его мягко окислить. Результат один - ярко-зелёное окрашивание. Нитрат брать нельзя, так как он даст побочные реакции потом, во время практического применения данного комплекса.

[daemond]

Никакие амины использовать нельзя. Из азотсодержащих соединений - только нитрит, потому что всё заманчивое, где есть азот (нитаты, азиды, амины, гидразин, гидроксиламин), даст побочные реакции потом, при дальнейшем использовании.

[aversun]

Немного по комплексам меди с NO2 со ссылками на источники есть здесь http://www.sid.ir/en/VEWSSID/J_pdf/84320070313.pdf

"A regular octahedral CuL₆ chromophore for the Cu(II) is very uncommon but does occur for the [Cu(NO2)6]^4-anion when stabilized by high symmetry lattices such as the face-centered-cubic lattice of K2Pb[Cu(NO2)6] at 298 K [11]. The compressed tetragonal octahedral stereochemistry with six equivalent ligands is restricted to the [Cu(NO2)6]^4- anion in the rubidium and cesium complexes [15]. The compressed rhombic octahedral stereochemistry is more common than the tetragonal form, but both together only constitute a very restricted class of Cu(II) structures [16,17] ".