Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
зубастик

комплексные соединения меди и тиоловых групп

Рекомендованные сообщения

товарищи химики, прошу помочь с теорией

1- и 2-валентная медь, как "мягкий" металл, в различных биомолекулах часто координируется с серой в составе, например, цистеина, с образованием координационных соединений. подскажите мне, пожалуйста, какие именно орбитали в ионах Cu(I) и Cu(II) принимают электронные пары серы при образовании данных соединений? вроде из литературы, например, 2-валентная медь испольует для образования данных комплексов 3d-орбитали. однако я не могу понять - они же заполнены электронами, как тогда они могут акцептировать электронные пары?

p.s. я не химик, поэтому и спрашиваю подобные вещи

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Нет, комплексы меди -- внешнеорбитальные. Но какое-то перекрывание у Cu3d-состояний, конечно, есть, тем более, что у S полно вакантных состояний.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Нет, комплексы меди -- внешнеорбитальные. Но какое-то перекрывание у Cu3d-состояний, конечно, есть, тем более, что у S полно вакантных состояний.

т.е. происходит гибридизация пустых 4s-орбитали и какого-то количества 4р-орбиталей меди, и они служат акцепторами для электронных пар серы, я правильно понимаю?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Ну, если очень упрощённо, то можно и так это представить, но на самом деле не так. Медь, отнимающая электроны у серы -- сюрреалистическая картина.

Во-первых, Cu3d лежат в интервале 2-5 эВ от уровня Ферми, то есть в самой что ни на есть валентной полосе, и тоже будут принимать участие в гибридизации с состояниями Cu4s, Cu4p и Cu4d.
Во-вторых, состояния S3s, S3p и S3d тоже будут гибридизироваться. Далее, уже при взаимодействии всех этих состояний будут возникать молекулярные орбитали, а по ним уже распределяться электроны. 
 

Во всяком случае, можно точно сказать, что состояния Cu3d не останутся неприкосновенными. Совсем не то, что в комплексах цинка, где состояния Zn3d лежат на 11 эВ ниже уровня Ферми и их перекрывание с валентными состояниями пренебрежимо мало.

Изменено пользователем chaus

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Ну, если очень упрощённо, то можно и так это представить, но на самом деле не так. Медь, отнимающая электроны у серы -- сюрреалистическая картина.

 

Во-первых, Cu3d лежат в интервале 2-5 эВ от уровня Ферми, то есть в самой что ни на есть валентной полосе, и тоже будут принимать участие в гибридизации с состояниями Cu4s, Cu4p и Cu4d.

Во-вторых, состояния S3s, S3p и S3d тоже будут гибридизироваться. Далее, уже при взаимодействии всех этих состояний будут возникать молекулярные орбитали, а по ним уже распределяться электроны. 

 

Во всяком случае, можно точно сказать, что состояния Cu3d не останутся неприкосновенными. Совсем не то, что в комплексах цинка, где состояния Zn3d лежат на 11 эВ ниже уровня Ферми и их перекрывание с валентными состояниями пренебрежимо мало.

понятно, спасибо большое за подробный ответ - понял, что конкретно надо искать.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...