Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
Pasza

Как определить кислотность по эл.эффектам?

Рекомендованные сообщения

Передо мной стоит задача: расставить кислотность в ряду: бензойная кислота, п-метилбензойная к-та и п-хлорбензойная.

 

Я опираясь на эл. эффекты расставил таким образом(по увеличению): п-хлорбензойная, п-метилбензойная и бензойная.

Правильно ли я сделал? т.к у хлора +M он будет донировать электроны в систему и уменьшать делокализацию, след-но и кислотность. Метильная группа  из-за +I делает это в меньшей степени, и след-но бензойная самая стабильная из-за отсутствия эффектов.

 

Так вот, правильно ли я рассуждаю? Спасибо заранее, господа!

Изменено пользователем Pasza

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Найдите в сети значения рКа всех этих соединений.

Или в  справочнике

Потехин А.А. (ред.) Свойства органических соединений. Справочник

http://www.vixri.ru/?p=4616

 Там есть значения рКа различных органических кислот.

Кстати у хлора  два эффекта индукционный и мезомерный.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
Правильный ответ: п-метилбензойная к-та pKa = 4.36, бензойная кислота pKa = 4.18, п-хлорбензойная pKa = 3.99.


Галогены всегда сильнее оттягивают эл. плотность на себя вследствие электроотрицательности (индуктивный эффект), чем поддают в кольцо вследствие сопряжения (мезомерный эффект).

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

 

 
Галогены всегда сильнее оттягивают эл. плотность на себя вследствие электроотрицательности (индуктивный эффект), чем поддают в кольцо вследствие сопряжения (мезомерный эффект).
 

 

кроме фтора

п-фторбензойная pKa (1) = 4,14

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

кроме фтора

п-фторбензойная pKa (1) = 4,14

Тем не менее
 
2-фторбензойная кислота 1 pKa 3.27
3-фторбензойная кислота 1 pKa 3.87
Pentafluorobenzoic acid pKa 1.48

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

у фтора +М > -I

 

вы согласны?

Этот interplay зависит от конкретной структуры. Здесь - явно только в пара-положении.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

3-Fluoropropenoic acid pKa = 4.01

3-Chloropropenoic acid pKa = 3.73

  •  
  • 2-Fluorobenzoic acid  pKa =3.27
  • 2-Chlorobenzoic acid  pKa =2.97

У вас есть примеры, где наоборот?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

3-Fluoropropenoic acid pKa = 4.01

3-Chloropropenoic acid pKa = 3.73

  •  
  • 2-Fluorobenzoic acid  pKa =3.27
  • 2-Chlorobenzoic acid  pKa =2.97

У вас есть примеры, где наоборот?

Что наоборот? Если у фтора +М > -I, он должен делать замещенную бензойную кислоту СЛАБЕЕ, чем незамещенную. Отрицательный индуктивный подавляется положительным мезомерным. У Вас есть такие примеры?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...