Получение элементного мышьяка из суфида (III)

[Маори2010]

Есть ли у кого какие соображения на счет получения элементного мышьяка из сульфида (III)? Рассматривается пока вариант восстановлением в токе водорода при t 300-600 С/

[aversun]

Есть ли у кого какие соображения на счет получения элементного мышьяка из сульфида (III)? Рассматривается пока вариант восстановлением в токе водорода при t 300-600 С/

 

3As4S4 + 16NaOH(конц.кип.) = 4NaAsO2 + 4As↓ + 4Na3[AsS3] + 8H2O

-----------------------------

As2S3 + 3H2O = As2O3 + 3H2S при 200-250° C

As2S3 + 9H2SO4(конц.) = As2O3↓ + 12SO2 + 9H2O

2As2S3 + 9O2 = 2As2O3 + 6SO2 при 500° C

2As2S5 + 3H2O = As2O3↓ + As2S3↓ + 4S↓ + 3H2S↑ кип.

2As2S5 + 13O2 = 2As2O3 + 10SO2 при 300-400° C

As4S4 + 7O2 = 2As2O3 + 4SO2 при 400-500° C

 

Далее восстановление водородом или углеродом.

[shark]

Что же всех так на яды тянет то??? :blink:

[akula]

Есть ли у кого какие соображения на счет получения элементного мышьяка из сульфида (III)? Рассматривается пока вариант восстановлением в токе водорода при t 300-600 С/

Прокалить с железной стружкой.

[aversun]

Что же всех так на яды тянет то??? :blink:

 

Да причем здесь яды, в химии по крайней мере 1/2, если не 2/3 соединений ядовиты, из них процентов 10 сильно ядовиты, если на это смотреть так панически, то не надо заниматься химией вообще. Элементарные средства техники безопасности, в большинстве случаев бывают вполне достаточны.

[Маори2010]

Спасибо за комментарии. Но хотел бы уточнить, что стоит задача получения мышьяка для полупроводниковых материалов ОСЧ (6N). Поэтому внесение примесей не желательно и проведение процесса нужно проводить в газовых фазах с сублимацией. Есть у кого опыт по данному вопросу? Подскажите в принципе возможны ли следующие процессы As2S3+3H2=2As+3H2S и As2O3+3H2=2As+3H2O или они пойдут по другому пути As2S3+6H2=2AsH3+3H2S и As2O3+6H2=2AsH3+3H2O. Может у кого есть ссылки на статьи и т.д. по этой теме. Заранее благодарен.

[aversun]

Спасибо за комментарии. Но хотел бы уточнить, что стоит задача получения мышьяка для полупроводниковых материалов ОСЧ (6N). Поэтому внесение примесей не желательно и проведение процесса нужно проводить в газовых фазах с сублимацией. Есть у кого опыт по данному вопросу? Подскажите в принципе возможны ли следующие процессы As2S3+3H2=2As+3H2S и As2O3+3H2=2As+3H2O или они пойдут по другому пути As2S3+6H2=2AsH3+3H2S и As2O3+6H2=2AsH3+3H2O. Может у кого есть ссылки на статьи и т.д. по этой теме. Заранее благодарен.

 

Вам же предложили хороший способ получение мышьяка при нагреве его сульфида с железной стружкой, раньше приблизительно так его и получали, при этом элементарный мышьяяк должен возгоняться и оседать на холодной поверхности реактора, откуда его можно собрать. Дальше имеет смысл чистить его повтрными сублимациями или как описано ниже.

 

"Наиболее перспективными технологиями очистки мышьяка являются хлоридная и гидридная с получением промежуточных высоко чистых продуктов треххлористого мышьяка или гидрида мышьяка.

 

Хлоридная схема получения чистого мышьяка включает:

хлорирование металлического мышьяка хлором или взаимодействие трехокиси мышьяка с соляной кислотой;

очистку трихлорида мышьяка ректификацией;

восстановление очищенного трихлорида мышьяка водородом до компактного металлического мышьяка.

Перед ректификацией треххлорида мышьяка проводят сорбционную очистку.

 

Для получения особо чистых гидрида мышьяка и элементарного мышьяка используется гидридная схема.

Гидридная технология мышьяка имеет ряд преимуществ:

содержание мышьяка в гидриде выше, чем в любом другом соединении;

разложение гидрида мышьяка происходит при невысоких температурах и отсутствует необходимость в восстановлении;

гидриды имеют малую реакционную способность по отношению к конструкционным материалам при температурах синтеза и очистки.

Недостатками гидрида мышьяка являются высокая токсичность и взрывоопасность.

Гидридная технология очистки мышьяка состоит из следующих этапов:

синтез арсенида металла II группы;

гидролиз арсенида с получением арсина;

очистка арсина сорбцией;

вымораживание и ректификация;

разложение арсина до металлического мышьяка"

http://5ka.su/ref/Materialovedenie/0_object105013.html

[Маори2010]

Спасибо все это известно. Дело в том,что хлоридная и гидридная технологии довольно опасны. Хотелось бы уйти от трихлорида и гидрида.

[akula]

Спасибо все это известно. Дело в том,что хлоридная и гидридная технологии довольно опасны. Хотелось бы уйти от трихлорида и гидрида.

Если Вам нужна чистота 6N,то никуда не уйдете.

[Nil admirari]

3As4S4 + 16NaOH(конц.кип.) = 4NaAsO2 + 4As↓ + 4Na3[AsS3] + 8H2O

То есть из реальгара. А аурипигмент As2S3 потянет???