Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
KClO4

Кинетические уравнения сложных реакций.

Рекомендованные сообщения

При изучении данной темы возникли путаницы с коэффицентами.

 

Например реакция A <-> B -> C имеет константы k1, k-1 и k2

 

d[A]/dt = -k1[A] + k-1

d/dt = k1[A] - k-1 - k2[C]

 

Вроде-бы всё просто и ясно, но когда появляются коэфиценты перед реагентами, начинаются проблемы.

 

Например имеем реакцию 2A <-> B имеет константы k1, k-1

 

Исходя из определений сложных реакций, составляем уравнения

d[A]/dt = (d[A]/dt)образования+ (d[A]/dt)расходования

d/dt = (d/dt)образования+ (d/dt)расходования

 

СКОРОСТЬ_ПРЯМОЙ_РЕАКЦИИ = -1/2 * (d[A]/dt)расходования = (d/dt)образования = k1[A]2

СКОРОСТЬ_ОБРАТНОЙ_РЕАКЦИИ = 1/2 * (d[A]/dt)образования = -(d/dt)расходования = k-1

 

Отсюда получаем:

d/dt = k1[A]2 - k-1

d[A]/dt = -2k1[A]2 + 2k-1

 

А на самом деле

d/dt = 2k1[A]2 - k-1

d[A]/dt = -2k1[A]2 + k-1, но почему ? :|

 

Объясните, пожалуйста, где ошибка в рассуждениях.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

СКОРОСТЬ_ПРЯМОЙ_РЕАКЦИИ = -1/2 * (d[A]/dt)расходования = (d[В]/dt)образования = k1[A]2

СКОРОСТЬ_ОБРАТНОЙ_РЕАКЦИИ = 1/2 * (d[A]/dt)образования = -(d[В]/dt)расходования = k-1

Видимо неточность в неопределенном понятии "СКОРОСТЬ_ПРЯМОЙ_РЕАКЦИИ, СКОРОСТЬ_ОБРАТНОЙ_РЕАКЦИИ "

И собственно, откуда взялись коэффициенты 1/2?

 

В ваших формулировках:

 

d[A]/dt = (d[A]/dt)образования+ (d[A]/dt)расходования

d[В]/dt = (d[В]/dt)образования+ (d[В]/dt)расходования

 

(d[A]/dt)расходования=-2*k1[A]2

Размерность скорости [моль/л*с] т.е. это скорость на 1 моль, а у рас по реакции реагирует в два раза больше, чем 1 моль компонента А.

 

(d[A]/dt)образования=k-1

 

(d/dt)образования=2k1[A]2

Аналогично, один моль компонента В получается из двух молей компонента А

 

(d/dt)расходования=-k-1

 

Итого:

 

d/dt = 2k1[A]2 - k-1

d[A]/dt = -2k1[A]2 + k-1

Изменено пользователем Wergilius

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение
И собственно, откуда взялись коэффициенты 1/2?

Из определения скорости химической реакции.

2A -> B

v = -1/2 d[A]/dt = d/dt

 

А если имеется реакция

A <-> 2B и k1, k-1, то тогда

 

d[A]/dt = -k1[A] + 2k-12

d/dt = +k1[A] - 2k-12

 

Правильно, я понял ?

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...