Методика синтеза

[Гость Ефим]

С большим выходом варианты могут быть?

А это уже любимое занятие технолога-разработчика. Погонять реакцию с разными катализаторами в разных условиях - иногда получается супер-результат. В данном случае, учитывая дешевизну реагентов, надо ориентироваться на, как минимум, двойное повышение выхода, иначе - овчинка выделки не стоит. На выходе будет еще и патент.

Другой вариант - искать другие реакции.

[Homka]

С микроволнами 73% выход

[ssch]

Коллеги!

Это соединение (2-этоксиацетофенон) практически всегда получают алкилированием 2-гидроксиацетофенона, но никогда - ацилированием фенетола. Reaxys дал ряд ссылок, но у него не полная и не исчерпывающая информация, как правило нет старых отечественных работ. Во вложении свежий поиск и пара статей, которые система дала бесплатно. Успехов вам.

reaxys_anonymous_20110929_021942_810.pdf

v65-064.pdf

v79-299.pdf

[Homka]

ssch, спасибо за статьи, почитаю.

 

Сегодня был в Российской национальной библиотеке. Смотрел базу Chemical Abstracts. Во-первых, у 2-этоксиацетофенона и 2'-этоксиацетофенона разные номера CAS, поэтому и вещества это разные. Во-вторых, моё вещество упоминается всего в 4 статьях, которые по теме далеки от синтеза, но в экспериментальной части есть смысл покопаться.

[Homka]

Нашёл вроде как синтез. В журнале Chemische Berichte за 1896 год. Не очень разобрался с самим процессом. Если не ошибаюсь, то берут этиловый эфир салициловой кислоты. В голове сразу мелькнула некая "перегруппировка" этого этила на место водорода OH-группы в кольце.

1894 10 - 12.pdf

[Homka]

Текст статьи:

Dieses Keton wurde nach den Angaben von Tahara aus dem Salicylsäurediäthyläther bereitet. Tahara beschreibt das o-Methoxyacetophenon, das er aus dem Methyläthylsalicylat erhalten hat und welches nach ihm eine Flüssigkeit ist. Unser Keton ist ein prächtig krystallsirender Körper, welcher mit Wasserdämpfen leicht flüchtig ist. Weil die Verbindung so ausserordentlich leicht rein zu erhalten war, zogen wir es vor, in diesem Falle von den äthoxylirten, statt wie früher (bei der Darstellung und Oxyphenylcbinoline) von dem methoxylirten Acetophenon auazugehen. Wir bereiteten uns aus Salicylsäurediäthylester, Essigäther und Natrium den o-Aethoxy-benzoylessigäther und verfuhren dabei gerade so, wie es Tahara bei der entsprechenden Methoxyverbindung angiebt. Der o-Aethoxybenzoylessigäther wurde nicht weiter gereinigt, sondern direct durch Kochen mit verdünnter Schwefelsäure der Ketonspaltung unterworfen. Das Keton wurde der säuren Flüssigkeit durch Außäthern entzogen, der Aether verdampft und der Rückstand nach Zusatz von Natronlauge im Wasserdampfstrom destillirt. Dabei geht das Keton als Oel über, welches in der Vorlage zu grossen farblosen Krystallen erstarrt. Aus 100% Salicylsäurediäthylester erhielten wir gewöhnlich 25—30%, Keton.

 

Das o-Aethoxyacetophenon siedet unzersetzt bei 243—244°; es ist in den gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln sehr leicht löslich. Durch Umkrystallisiren aus Ligroin erhält man es in grossen tafelförmigen Krystallen, welche bei 43° schmelzen.

Wird das o-Aethoxyacetophenon mit Essigäther und mit trockenem Natriumalkoholat (nach Claisen) behandelt, so erhält man gerade so, wie schon bei der entsprechenden p-Verbindung angegeben worden ist, das Natronsalz des.

Берётся 2-ethoxy-benzoylacetic acid ester (как на русском-то сказать? ) и кипятится с разбавленной серной кислотой.

[Гость Ефим]

Текст статьи:

Берётся 2-ethoxy-benzoylacetic acid ester (как на русском-то сказать? ) и кипятится с разбавленной серной кислотой.

Блин, с немецким у меня всегда проблема была... Гидролиз и декарбоксилирование эфира 2'-этокси бензоилуксусной кислоты? Et-O-Ph-CO-CH2-COOR --(H2O/H+)--> Et-O-Ph-CO-CH3 + CO2 + ROH

[Homka]

Блин, с немецким у меня всегда проблема была... Гидролиз и декарбоксилирование эфира 2'-этокси бензоилуксусной кислоты? Et-O-Ph-CO-CH2-COOR --(H2O/H+)--> Et-O-Ph-CO-CH3 + CO2 + ROH

Да, так получается. Редактор формул по этому названию выдает следующую структуру:

Это эфир любой получается тогда. Только такую штуку достать сложновато будет.

 

Штриха только вот в названии нет. Вся структура висит на одном атоме углерода бензольного кольца.

Изменено 2 Октября, 2011 в 17:20 пользователем Homka

[Гость Ефим]

Да, так получается. Редактор формул по этому названию выдает следующую структуру:

Это эфир любой получается тогда. Только такую штуку достать сложновато будет.

Этокси в ядре торчать должен. Этот путь проблемы доступности реагентов никак не решает.

[Homka]

Этокси в ядре торчать должен. Этот путь проблемы доступности реагентов никак не решает.

Английское название я взял из Reaxys. Это краткий комментарий к статье.

Но в статье же "Salicylsäurediäthyläther" - этиловый эфир салициловой кислоты.