Кислотно-основное титрование.

dr_alex · 23 Апреля, 2011 в 07:28

КРИВАЯ ТИТРОВАНИЯ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ

(ЧАСТНЫЙ СЛУЧАЙ ТИТРОВАНИЯ МНОГООСНОВНОЙ КИСЛОТЫ)

Постройте кривую титрования 100,00 мл 0,100 М раствора серной кислоты 0,100 М раствором гидроксида натрия.

Перед тем, как проводить какие-либо расчеты, введем такое понятие как степень оттитрованности f.

f = C_NaOHV_NaOH / (C⁰_H_₂_SO_₄V⁰_H_₂_SO_₄)

где C_NaOH - концентрация титранта, моль/л;

V_NaOH - объем добавленного титранта, мл;

C⁰_H_₂_SO_₄ - исходная концентрация титруемого вещества в растворе, моль/л;

V⁰_H_₂_SO_₄ - исходный объем титруемого раствора, мл.

1. f = 0

K_a_₂ = 1,15*10^-2

[H₃O⁺]² + (K_a_₂ - C_H_₂_SO_₄)[H₃O⁺] - 2K_a_₂C_H_₂_SO_₄ = 0

f = 0,00; pH = 0,96

2. 0 < f < 1

Данную систему можно рассматривать как смесь кислот (сильной и кислоты средней силы)

[H₃O⁺]² + (K_a_₂ - C_H_⁺)[H₃O⁺] - K_a_₂(C_H_⁺ + C_HSO_₄_^-) = 0

C_H_⁺ = (1 - f)C⁰_H_₂_SO_₄V⁰_H_₂_SO_₄ / (V⁰_H_₂_SO_₄ + V_NaOH)

C_HSO_₄_^- = C⁰_H_₂_SO_₄V⁰_H_₂_SO_₄ / (V⁰_H_₂_SO_₄ + V_NaOH)

f = 0,10; pH = 1,04

f = 0,20; pH = 1,11

f = 0,50; pH = 1,33

f = 0,70; pH = 1,48

f = 0,90; pH = 1,64

f = 0,95; pH = 1,68

f = 0,99; pH = 1,71

3. f = 1

C_H_⁺ = 0

Система представляет собой раствор одноосновной кислоты средней силы

[H₃O⁺]² + K_a_₂[H₃O⁺] - K_a_₂C_HSO_₄_^- = 0

C_HSO_₄_^- = C⁰_H_₂_SO_₄V⁰_H_₂_SO_₄ / (V⁰_H_₂_SO_₄ + V_NaOH)

f = 1,00; pH = 1,72

4. 1 < f < 2

Система обладает некоторыми буферными свойствами (кислота средней силы - очень слабое основание)

[H₃O⁺]² + (C_SO_₄_^2- + K_a_₂)[H₃O⁺] - K_a_₂C_HSO_₄_^- = 0

C_HSO_₄_^- = (2 - f)C⁰_H_₂_SO_₄V⁰_H_₂_SO_₄ / (V⁰_H_₂_SO_₄ + V_NaOH)

C_SO_₄_^2- = (f - 1)C⁰_H_₂_SO_₄V⁰_H_₂_SO_₄ / (V⁰_H_₂_SO_₄ + V_NaOH)

f = 1,01; pH = 1,73

f = 1,10; pH = 1,81

f = 1,20; pH = 1,90

f = 1,40; pH = 2,10

f = 1,60; pH = 2,34

f = 1,80; pH = 2,71

f = 1,90; pH = 3,04

f = 1,99; pH = 4,07

5. f = 2

В системе присутствует только очень слабое основание

[H₃O⁺] = (K_wK_a_₂ / (K_a_₂ + C_SO_₄_^2-))^1/2

C_SO_₄_^2- = C⁰_H_₂_SO_₄V⁰_H_₂_SO_₄ / (V⁰_H_₂_SO_₄ + V_NaOH)

f = 2,00; pH = 7,30

6. f > 2

В системе присутствует избыток сильного основания

[H₃O⁺] = K_w(V⁰_H_₂_SO_₄ + V_NaOH) / ((f - 2)C⁰_H_₂_SO_₄V⁰_H_₂_SO_₄)

f = 2,01; pH = 10,52

f = 2,10; pH = 11,51

f = 2,20; pH = 11,80

f = 2,50; pH = 12,15

f = 2,90; pH = 12,36

f = 3,00; pH = 12,40

Теперь строим графическую зависимость f от величины рН и получаем кривую титрования.

Выводы: Даже если не вдаваться в расчеты индикаторных погрешностей, а только посмотреть на кривую титрования (для чего собственно она и строилась), то для данных условий титрования подойдут все индикаторы, диапазон перехода окраски которых лежит в области рН от 4 до 10. К таким индикаторам могут быть отнесены: метиловый оранжевый, метиловый красный, фенолфталеин и др.

Изменено 6 Мая, 2011 в 06:38 пользователем FilIgor

dr_alex · 25 Апреля, 2011 в 17:03

КРИВАЯ ТИТРОВАНИЯ СЛАБОЙ КИСЛОТЫ СИЛЬНЫМ ОСНОВАНИЕМ

Постройте кривую титрования 100,00 мл 0,100 М раствора бензойной кислоты 0,100 М раствором гидроксида натрия.

f = C_NaOHV_NaOH / (C⁰_БКV⁰_БК)

где C_NaOH - концентрация титранта, моль/л;

V_NaOH - объем добавленного титранта, мл;

C⁰_БК - исходная концентрация бензойной кислоты в растворе, моль/л;

V⁰_БК - исходный объем раствора бензойной кислоты, мл.

1. f = 0 (Раствор слабой кислоты)

K_a = 6,3*10^-5; pK_a = 4,20

pH = 1/2 * (pK_a - lgC⁰_БК)

f = 0,00; pH = 2,60

2. 0 < f < 1 (Буферный раствор)

pH = pK_a + lgf - lg(1 - f)

f = 0,10; pH = 3,24

f = 0,20; pH = 3,60

f = 0,30; pH = 3,83

f = 0,40; pH = 4,02

f = 0,50; pH = 4,20

f = 0,60; pH = 4,38

f = 0,70; pH = 4,57

f = 0,80; pH = 4,80

f = 0,90; pH = 5,15

f = 0,95; pH = 5,48

f = 0,99; pH = 6,20

3. f = 1 (Раствор слабого основания)

pH = 1/2 * (pK_w + pK_a + lgC_Б)

С_Б = C⁰_БКV⁰_БК / (V⁰_БК + V_NaOH)

f = 1,00; pH = 8,45

4. f > 1 (Избыток сильного основания)

[H₃O⁺] = K_w(V⁰_БК + V_NaOH) / ((f - 1)C⁰_БКV⁰_БК)

f = 1,01; pH = 10,70

f = 1,10; pH = 11,68

f = 1,20; pH = 11,96

f = 1,50; pH = 12,30

f = 1,90; pH = 12,49

f = 2,00; pH = 12,52

Выводы: Для данных условий титрования подойдут все индикаторы, диапазон перехода окраски которых лежит в области рН от 7 до 10. К таким индикаторам относятся: феноловый красный, тимоловый синий, фенолфталеин и др.

Изменено 25 Апреля, 2011 в 21:03 пользователем dr_alex

dr_alex · 26 Апреля, 2011 в 15:05

КРИВАЯ ТИТРОВАНИЯ СЛАБОГО ОСНОВАНИЯ СИЛЬНОЙ КИСЛОТОЙ

Постройте кривую титрования 100,00 мл 0,100 М раствора аммиака 0,100 М раствором хлороводородной кислоты.

f = C_HClV_HCl / (C⁰_NH_₃V⁰_NH_₃)

где f - степень оттитрованности;

C_HCl - концентрация титранта, моль/л;

V_HCl - объем добавленного титранта, мл;

C⁰_NH_₃ - исходная концентрация аммиака в растворе, моль/л;

V⁰_NH_₃ - исходный объем раствора аммиака, мл.

1. f = 0 (Раствор слабого основания)

pK_BH_⁺ = 9,24

pH = 1/2 * (pK_w + pK_BH_⁺ + lgC⁰_NH_₃)

f = 0,00; pH = 11,12

2. 0 < f < 1 (Буферный раствор)

pH = pK_BH_⁺ - lgf + lg(1 - f)

f = 0,10; pH = 10,19

f = 0,20; pH = 9,84

f = 0,30; pH = 9,61

f = 0,40; pH = 9,42

f = 0,50; pH = 9,24

f = 0,60; pH = 9,06

f = 0,70; pH = 8,87

f = 0,80; pH = 8,64

f = 0,90; pH = 8,28

f = 0,95; pH = 7,96

f = 0,99; pH = 7,24

3. f = 1 (Раствор слабой кислоты)

pH = 1/2 * (pK_BH_⁺ - lgC_NH_₄_⁺)

C_NH_₄_⁺ = C⁰_NH_₃V⁰_NH_₃ / (V⁰_NH_₃ + V_HCl)

f = 1,00; pH = 5,27

4. f > 1 (Избыток сильной кислоты)

[H₃O⁺] = (f - 1)C⁰_NH_₃V⁰_NH_₃ / (V⁰_NH_₃ + V_HCl)

f = 1,01; pH = 3,30

f = 1,10; pH = 2,32

f = 1,20; pH = 2,04

f = 1,50; pH = 1,70

f = 1,90; pH = 1,51

f = 2,00; pH = 1,48

Выводы: Для данных условий титрования подойдут все индикаторы, диапазон перехода окраски которых лежит в области рН от 4 до 6. К таким индикаторам относятся: конго красный, метиловый красный, резорциновый синий и др.

Изменено 26 Апреля, 2011 в 16:28 пользователем dr_alex

dr_alex · 26 Апреля, 2011 в 19:20

КРИВАЯ ТИТРОВАНИЯ МНОГООСНОВНОЙ КИСЛОТЫ СИЛЬНЫМ ОСНОВАНИЕМ

Постройте кривую титрования 100,00 мл 0,100 М раствора ортофосфорной кислоты 0,100 М раствором гидроксида натрия.

f = C_NaOHV_NaOH / (C⁰_H_₃_PO_₄V⁰_H_₃_PO_₄)

где f - степень оттитрованности;

C_NaOH - концентрация титранта, моль/л;

V_NaOH - объем добавленного титранта, мл;

C⁰_H_₃_PO_₄ - исходная концентрация ортофосфорной кислоты в растворе, моль/л;

V⁰_H_₃_PO_₄ - исходный объем раствора ортофосфорной кислоты, мл.

1. f = 0 (Раствор кислоты средней силы)

K_a_₁ = 7,1*10^-3, K_a_₂ = 6,2*10^-8, K_a_₃ = 5,0*10^-13; pK_a_₁ = 2,15, pK_a_₂ = 7,21, pK_a_₃ = 12,30.

[H₃O⁺]² + K_a_₁[H₃O⁺] - K_a_₁C⁰_H_₃_PO_₄ = 0

f = 0,00; pH = 1,63

2. 0 < f < 1 (Буферный раствор: "кислота средней силы - очень слабое основание")

[H₃O⁺]² + (C_H_₂_PO_₄_^- + K_a_₁)[H₃O⁺] - K_a_₁C_H_₃_PO_₄ = 0

C_H_₃_PO_₄ = (1 - f)C⁰_H_₃_PO_₄V⁰_H_₃_PO_₄ /(V⁰_H_₃_PO_₄ + V_NaOH)

C_H_₂_PO_₄_^- = f C⁰_H_₃_PO_₄V⁰_H_₃_PO_₄ /(V⁰_H_₃_PO_₄ + V_NaOH)

f = 0,10; pH = 1,76

f = 0,20; pH = 1,89

f = 0,30; pH = 2,02

f = 0,40; pH = 2,15

f = 0,50; pH = 2,28

f = 0,60; pH = 2,43

f = 0,70; pH = 2,61

f = 0,80; pH = 2,83

f = 0,90; pH = 3,17

f = 0,95; pH = 3,49

f = 0,98; pH = 3,90

3. f = 1 (Раствор амфолита)

[H₃O⁺] = (K_a_₁(K_w + K_a_₂C_H_₂_PO_₄_^-) / (K_a_₁ + C_H_₂_PO_₄_^-))^1/2

C_H_₂_PO_₄_^- = C⁰_H_₃_PO_₄V⁰_H_₃_PO_₄ / (V⁰_H_₃_PO_₄ + V_NaOH)

f = 1,00; pH = 4,71

4. 1 < f < 2 (Буферный раствор: "слабая кислота - слабое основание")

pH = pK_a_₂ + lg(f - 1) - lg(2 - f)

f = 1,10; pH = 6,26

f = 1,20; pH = 6,60

f = 1,30; pH = 6,84

f = 1,40; pH = 7,03

f = 1,50; pH = 7,21

f = 1,60; pH = 7,39

f = 1,70; pH = 7,58

f = 1,80; pH = 7,81

f = 1,90; pH = 8,16

f = 1,95; pH = 8,49

f = 1,98; pH = 8,90

5. f = 2 (Раствор амфолита)

[H₃O⁺] = (K_a_₂(K_w + K_a_₃C_HPO_₄_^2-) / (K_a_₂ + C_HPO_₄_^2-))^1/2

C_HPO_₄_^2- = C⁰_H_₃_PO_₄V⁰_H_₃_PO_₄ / (V⁰_H_₃_PO_₄ + V_NaOH)

f = 2,00; pH = 9,65

6. 2 < f < 3 (Буферный раствор: "очень слабая кислота - основание средней силы")

C_PO_₄_^3-[H₃O⁺]² - (K_w + K_a_₃C_HPO_₄_^2-)[H₃O⁺] - K_a_₃K_w = 0

C_HPO_₄_^2- = (3 - f)C⁰_H_₃_PO_₄V⁰_H_₃_PO_₄ /(V⁰_H_₃_PO_₄ + V_NaOH)

C_PO_₄_^3- = (f - 2)C⁰_H_₃_PO_₄V⁰_H_₃_PO_₄ /(V⁰_H_₃_PO_₄ + V_NaOH)

f = 2,05; pH = 10,80

f = 2,10; pH = 11,11

f = 2,20; pH = 11,42

f = 2,30; pH = 11,60

f = 2,40; pH = 11,74

f = 2,50; pH = 11,84

f = 2,60; pH = 11,92

f = 2,70; pH = 12,00

f = 2,80; pH = 12,06

f = 2,90; pH = 12,11

f = 2,95; pH = 12,14

f = 2,98; pH = 12,15

7. f = 3 (Раствор основания средней силы)

C_HPO_₄_^2- = 0

C_PO_₄_^3-[H₃O⁺]² - K_w[H₃O⁺] - K_a_₃K_w = 0

C_PO_₄_^3- = C⁰_H_₃_PO_₄V⁰_H_₃_PO_₄ /(V⁰_H_₃_PO_₄ + V_NaOH)

f = 3,00; pH = 12,16

8. f > 3 (Смесь сильного основания и основания средней силы)

(C_OH_^- + C_PO_₄_^3-)[H₃O⁺]² + (C_OH_^-K_a_₃ - K_w)[H₃O⁺] - K_wK_a_₃ = 0

C_OH_^- = (f - 3)C⁰_H_₃_PO_₄V⁰_H_₃_PO_₄ /(V⁰_H_₃_PO_₄ + V_NaOH)

C_PO_₄_^3- = C⁰_H_₃_PO_₄V⁰_H_₃_PO_₄ /(V⁰_H_₃_PO_₄ + V_NaOH)

f = 3,10; pH = 12,20

f = 3,30; pH = 12,28

f = 3,50; pH = 12,34

f = 4,00; pH = 12,45

Выводы: Несмотря на то что кислота трехосновная, на кривой титрования видны только два скачка. Для фиксации первого скачка титрования могут применяться индикаторы, изменяющие окраску в диапазоне рН от 4 до 5 (конго красный, бромкрезоловый зеленый, бромфеноловый синий), для фиксации второго скачка - от 9 до 10,5 (фенолфталеин, тимолфталеин).

Изменено 30 Апреля, 2011 в 05:43 пользователем Sartul

dr_alex · 30 Апреля, 2011 в 11:59

КРИВАЯ ТИТРОВАНИЯ МНОГОКИСЛОТНОГО ОСНОВАНИЯ СИЛЬНОЙ КИСЛОТОЙ

Постройте кривую титрования 100,00 мл 0,100 М раствора этилендиамина 0,100 М раствором хлороводородной кислоты.

Этилендиамин (Y) - слабое двухкислотное основание (K_a_₁ = 1,0*10^-7, K_a_₂ = 8,3*10^-11; pK_a_₁ = 7,00, pK_a_₂ = 10,08).

f = C_HClV_HCl / (C⁰_YV⁰_Y)

где f - степень оттитрованности;

C_HCl - концентрация титранта, моль/л;

V_HCl - объем добавленного титранта, мл;

C⁰_Y - исходная концентрация этилендиамина в растворе, моль/л;

V⁰_Y - исходный объем раствора этилендиамина, мл.

1. f = 0 (Раствор слабого основания)

pH = 1/2 * (pK_w + pK_a_₂ + lgC⁰_Y)

f = 0,00; pH = 11,54

2. 0 < f < 1 (Буферный раствор: "слабая кислота - слабое основание")

pH = pK_a_₂ - lgf + lg(1 - f)

f = 0,15; pH = 10,83

f = 0,20; pH = 10,68

f = 0,30; pH = 10,45

f = 0,40; pH = 10,26

f = 0,50; pH = 10,08

f = 0,60; pH = 9,90

f = 0,70; pH = 9,71

f = 0,80; pH = 9,48

f = 0,85; pH = 9,34

f = 0,90; pH = 9,13

3. f = 1 (Раствор амфолита)

[H₃O⁺] = (K_a_₁(K_w + K_a_₂C_HY_⁺) / (K_a_₁ + C_HY_⁺))^1/2

C_HY_⁺ = C⁰_YV⁰_Y / (V⁰_Y + V_HCl)

f = 1,00; pH = 8,54

4. 1 < f < 2 (Буферный раствор: "слабая кислота - слабое основание")

pH = pK_a_₁ - lg(f - 1) + lg(2 - f)

f = 1,15; pH = 7,75

f = 1,20; pH = 7,60

f = 1,30; pH = 7,37

f = 1,40; pH = 7,18

f = 1,50; pH = 7,00

f = 1,60; pH = 6,82

f = 1,70; pH = 6,63

f = 1,80; pH = 6,40

f = 1,90; pH = 6,04

f = 1,95; pH = 5,72

f = 1,99; pH = 5,00

5. f = 2 (Раствор слабой кислоты)

pH = 1/2 * (pK_a_₁ - lgC_H_₂_Y_²⁺)

C_H_₂_Y_²⁺ = C⁰_YV⁰_Y / (V⁰_Y + V_HCl)

f = 2,00; pH = 4,24

6. f > 2 (Избыток сильной кислоты)

[H₃O⁺] = (f - 2)C⁰_YV⁰_Y / (V⁰_Y + V_HCl)

f = 2,01; pH = 3,48

f = 2,10; pH = 2,49

f = 2,20; pH = 2,20

f = 2,50; pH = 1,84

f = 2,90; pH = 1,64

f = 3,00; pH = 1,60

Выводы: Хоть данная кривая титрования и имеет два скачка, но первый из них (f = 1) очень маленький. Поэтому фиксировать конечную точку титрования (особенно при использовании визуальных методов) лучше по второму скачку титрования (f = 2). Для этой цели подойдут индикаторы, изменяющие окраску в диапазоне рН от 3,5 до 5 (метиловый оранжевый, бромфеноловый синий, бромкрезоловый зеленый, конго красный и др.).

Изменено 30 Апреля, 2011 в 15:58 пользователем dr_alex

dr_alex · 3 Мая, 2011 в 18:56

КРИВАЯ ТИТРОВАНИЯ СИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ СИЛЬНЫМ ОСНОВАНИЕМ

Постройте кривую титрования 100,00 мл 0,100 М раствора хлороводородной кислоты 0,100 М раствором гидроксида натрия.

f = C_NaOHV_NaOH / (C⁰_HClV⁰_HCl)

где f - степень оттитрованности;

C_NaOH - концентрация титранта, моль/л;

V_NaOH - объем добавленного титранта, мл;

C⁰_HCl - исходная концентрация хлороводородной кислоты в растворе, моль/л;

V⁰_HCl - исходный объем раствора хлороводородной кислоты, мл.

1. f = 0 (Раствор сильной кислоты)

pH = -lgC⁰_HCl

f = 0,000; pH = 1,00

2. 0 < f < 1 (Раствор сильной кислоты)

[H₃O⁺] = (1 - f)C⁰_HClV⁰_HCl / (V⁰_HCl + V_NaOH)

f = 0,010; pH = 1,01

f = 0,050; pH = 1,04

f = 0,100; pH = 1,09

f = 0,200; pH = 1,18

f = 0,300; pH = 1,27

f = 0,400; pH = 1,37

f = 0,500; pH = 1,48

f = 0,600; pH = 1,60

f = 0,700; pH = 1,75

f = 0,800; pH = 1,95

f = 0,900; pH = 2,28

f = 0,950; pH = 2,59

f = 0,990; pH = 3,30

f = 0,999; pH = 4,30

3. f = 1 (Нейтральный раствор)

[H₃O⁺] = [OH^-]; pH = pK_w / 2

f = 1,000; pH = 7,00

4. f > 1 (Избыток сильного основания)

[H₃O⁺] = K_w(V⁰_HCl + V_NaOH) / ((f - 1)C⁰_HClV⁰_HCl)

f = 1,001; pH = 9,70

f = 1,010; pH = 10,70

f = 1,100; pH = 11,68

f = 1,200; pH = 11,96

f = 1,500; pH = 12,30

f = 1,800; pH = 12,46

f = 2,000; pH = 12,52

Выводы: Для данных условий титрования подойдут все индикаторы, диапазон перехода окраски которых лежит в области рН от 4 до 10. К таким индикаторам могут быть отнесены: метиловый оранжевый, метиловый красный, бромтимоловый синий, феноловый красный, фенолфталеин и др.

Изменено 3 Мая, 2011 в 20:30 пользователем dr_alex

dr_alex · 5 Мая, 2011 в 17:38

КРИВАЯ ТИТРОВАНИЯ СИЛЬНОГО ОСНОВАНИЯ СИЛЬНОЙ КИСЛОТОЙ

Постройте кривую титрования 100,00 мл 0,100 М раствора гидроксида натрия 0,100 М раствором хлороводородной кислоты.

f = C_HClV_HCl / (C⁰_NaOHV⁰_NaOH)

где f - степень оттитрованности;

C_HCl - концентрация титранта, моль/л;

V_HCl - объем добавленного титранта, мл;

C⁰_NaOH - исходная концентрация гидроксида натрия в растворе, моль/л;

V⁰_NaOH - исходный объем раствора гидроксида натрия, мл.

1. f = 0 (Раствор сильного основания)

pH = pK_w + lgC⁰_NaOH

f = 0,000; pH = 13,00

2. 0 < f < 1 (Раствор сильного основания)

[H₃O⁺] = K_w(V⁰_NaOH + V_HCl) / ((1 - f)C⁰_NaOHV⁰_NaOH)

f = 0,010; pH = 12,99

f = 0,050; pH = 12,96

f = 0,100; pH = 12,91

f = 0,200; pH = 12,82

f = 0,300; pH = 12,73

f = 0,400; pH = 12,63

f = 0,500; pH = 12,52

f = 0,600; pH = 12,40

f = 0,700; pH = 12,25

f = 0,800; pH = 12,04

f = 0,900; pH = 11,72

f = 0,950; pH = 11,41

f = 0,990; pH = 10,70

f = 0,999; pH = 9,70

3. f = 1 (Нейтральный раствор)

[H₃O⁺] = [OH^-]; pH = pK_w / 2

f = 1,000; pH = 7,00

4. f > 1 (Избыток сильной кислоты)

[H₃O⁺] = (f - 1)C⁰_NaOHV⁰_NaOH / (V⁰_NaOH + V_HCl)

f = 1,001; pH = 4,30

f = 1,010; pH = 3,30

f = 1,100; pH = 2,32

f = 1,200; pH = 2,04

f = 1,500; pH = 1,70

f = 1,800; pH = 1,54

f = 2,000; pH = 1,48

Выводы: Для данных условий титрования подойдут все индикаторы, диапазон перехода окраски которых лежит в области рН от 4 до 10. К таким индикаторам могут быть отнесены: метиловый красный, бромтимоловый синий, феноловый красный, фенолфталеин, тимолфталеин и др.

Изменено 5 Мая, 2011 в 18:34 пользователем dr_alex

Войти

Кислотно-основное титрование.

Рекомендуемые сообщения

dr_alex

Ссылка на комментарий

dr_alex

Ссылка на комментарий

dr_alex

Ссылка на комментарий

dr_alex

Ссылка на комментарий

dr_alex

Ссылка на комментарий

dr_alex

Ссылка на комментарий

dr_alex

Ссылка на комментарий

Последние посетители 0 пользователей онлайн

ХиМиК

Химия

Справочники

Сервисы