[Реакция амидов с трийодидом азота]

В 11.05.2019 в 10:08, Ruslan_Sharipov сказал:

В теме Гидроперит и йод было обнаружено, что:

1. гидроперит растворяется в спиртовой настойке йода без признаков реагирования, но добавление аммиака водного десятипроцентного приводит к реакции с выделением газа и обесцвечиванием йода;
2. добавление настойки йода по каплям к раствору гидроперита в аммиаке водном десятипроцентном приводит к реакции с шипением, газовыделением и обесцвечиванием йода;
3. добавление гидроперита к аммиаку водному с образовавшимся в нём осадком трийодида азота приводит к растворению осадка с выделением газа;
4. замена гидроперита мочевиной делает реакцию медленной, газовыделение становится не столь заметным, но в итоге за несколько часов раствор обесцвечивается и образующийся первоначально осадок трийодида азота растворяется.

Ясно, что во всех случаях имеет место некоторая реакция между мочевиной и трийодидом азота. Мочевина - это двойной амид угольной кислоты. У меня возникло подозрение, что обнаруженная реакция является частным случаем некоторого общего явления - реакции трийодида азота с амидами. Для проверки этого предположения был проделан эксперимент, который описан ниже.

 

В цветочных магазинах продаётся гидрогель. Это сшитый полиакриламид. Единственный из амидов, который мне доступен в домашних условиях. Попадая в воду, гранулы гидрогеля впитывают воду и набухают, не растворяясь в ней. Оказалось, что в аммиаке водном они набухают даже до больших размеров, чем в воде. Я насыпал небольшое количество гранул гидрогеля в пробирку и залил 5 мл десятипроцентного аммиака водного. Через некоторое время вся жидкость впиталась в гранулы. Они разбухли и свободной жидкости не осталось. Затем я налил около 1 мл настойки йода. Образовалось некоторое количество черной мути на поверхности гранул, хотя не весь йод прореагировал сразу.  Я закрыл пробирку полиэтиленовой плёнкой, стянув её по краям пробирки резинкой, и оставил на ночь. На следующее утро, я обнаружил, что содержимое пробирки обесцветилось полностью. Гранулы гидрогеля по большей части остались прозрачными. Но на их поверхности или в промежутках между ними можно было видеть очень небольшое количество белого непрозрачного налёта. Кроме того в пробирке имелись пузырьки газа.  Предположение о том, что трийодид азота реагирует с амидами кислот можно считать в какой-то мере подтверждённым.

 

Дальнейшее теоретизирование - это мои измышлизмы по мотивам обнаруженного явления. Просьба их прокомментировать и/или покритиковать. Если есть предложения по дальнейшим экспериментам в этом направлении, постараюсь их реализовать по мере своих возможностей.

 

Итак, предполагаемые реакции по стадиям:

 

1. Реакция амида с трийоидом азота, получается йодированный гидразид: RC(O)NH₂ + NI₃ = RC(O)NHNI₂ + HI.

2. Разложение йодированного гидразида, получается йодангидрид: RC(O)NHNI₂ = RC(O)I + N₂ + HI.

3. Гидролиз йодангидрида: RC(O)I + H₂O = RCOOH + HI.

 

То есть в итоге из амида получается исходная карбоновая кислота. В случае мочевины происходит какое-то ответвление от написанного выше, поскольку после высушивания наблюдается стабильный желтый остаток, который в отличие от элементарного йода не сублимирует в течение многих дней.

Интересный опыт. Если я не ошибаюсь то гидрогель это полиакрилат натрия.

[Реакция Кижнера — Вольфа при восстановлении бензальдегида]

В 13.05.2019 в 00:35, aminofenol сказал:

Спасибо!

Еще вопросы продолжу по Вольфу-Кижнера сюда.

Получится ли восстановить такое вот производное декалина?

Кстати, как они оба называются?

 

 

скорее всего гидразин по двойной связи присоединится

[Дегидрирование серой.]

Ещё интересно, насколько чувствительны к сере фенолы при такой температуре? К примеру 5-гидрокситетралин

[Реакция Фишера, катализ.]

По этой части даже видеомануалы есть, NielRed NurdRage кто то из них делал скатол по фишеру.

[Восстановление амидов до аминов и карбоновых кислот до спиртов]

18 минут назад, yatcheh сказал:

Тут толковище идёт об органическом восстановителе

Большой файл можно ссылкой на яндекс.диск дать.

Если о чисто органическом то маловероятно, а по металорганике DIBAL-H.

[Реакция Вильсмейера — Хаака]

По Вильсейру_Хаааку есть ещё один вопрос. Целесообразно ли использовать вместо хлорокиси фосфора ПолиФосфорную Кислоту?

Видел только упоминания по этой части. Есть ли у кого опыт проведения реакции таким образом?

[Zn+C6H8O7+H2O пойдет ли реакция?]

В 07.08.2019 в 08:20, Victor1980 сказал:

Добрый день.

Подскажите, есть задумка получить цитрат цинка.

Есть чистый 99,9% цинк, порошок лимонной кислоты и дистиллированная вода. 

Делаем насыщенный раствор кислоты, нагреваем на плите до 90С, далее всыпаем цинковую стружку. Пойдет реакция с выделением водорода и образованием органической соли?

Zn+C6H8O7+H2O+t90С = ???..

 

Спасибо за ответ.

Есть одно но, цинк необходимо брать качественный,  в не  особо качественном может встречаться примесь мышьяка, что в данном опыте может быть не особо полезно.

[Восстановление амидов до аминов и карбоновых кислот до спиртов]

Боргидрид натрия может такое, через образование борановых комплексов, есть методики через боргидрид +йод/пирокатехин/серная кислота/соли цинка/кальция/кобальта. К сожалению не получается подгрузить в сообщение, т.к есть ограничение в 200кБ.