Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

7myst

Пользователи
  • Постов

    169
  • Зарегистрирован

  • Посещение

Сообщения, опубликованные 7myst

  1. Ой какой я не внимательный...Мне в названии темы показалось не карбид а хлорид....Ну карбид с водой прореагировал - получился ацетилен и гидроксид кальция, а он уже и провзаимодействовал со спиртом и йодом, дав йодоформ, СО2 и йодид кальция..

  2. А ведь йод был в виде аптечного спиртого раствора ;) ? И запах такой с больницей асациируется, так ;) ? Получился йодоформ CHI3 :ay: , который и издавал такой аромат, а постояв, он или сгидролизовался, или просто улетел. Но проблема вся в том, что нужен катализ основанием :unsure: ... Мож быть реактивы были грязноваты? Иль вода такая страшная теперь из под крана текёт :blink: ... Скоро небось скоро появятся работы по замене соединений платиновых металлов в качестве катализаторов на водопроводную воду :)

     

    Повнимательнее прочитал первое сообщение - там же гидроксид кальция, вот и основание нашлось...

  3. ... система лежит в одной плоскости и содержит 6е (4n+2). До ароматичности по правилу Хюккеля не хватает сопряжения. Оно там будет?

    Ароматическими могут быть только замкнутые системы, а етот кетон таковым не является. Хотя в енольной форме возможно спряжение (пара електронов на кислороде и двойная связь), но оно не сильно сказывается на устойчивости - всётки исходный кетон устойчивее ( ой забыл указать его дэльту аш: -186.31 [kJ/mol] ).

  4. Какая форма будет более устойчивой: двойная связь при метиле или при цикле? И почему?

     

    Насчёт устойчивости того, или другого енола: устойчив наиболее замещённый енол, т.е. тот где двойная связь рядом с циклопропилом. Что собственно и показывают расчёты (ну посчитаны простенько, но для качественного описания сойдут :wub: ).

    post-1798-1205508921_thumb.jpg

  5. То, чего нашел дома (все-аналоги):

    1. CHEM. BER., 1983, 116, N 7, 2554-2563, RUPP, H.;SCHWARZ, W.;MUSSO, H. UEBER DIE SYNTHESE VON 1,1-BICYCLOBUTYL- UND 1,1BICYCLOHEXYL-DERIVATEN.

    2. CHEM. BER., 1984, 117, N 6, 2045-2062, SCHWEIKERT, O.;NETSCHER, TH.;KNOTHE, L.;PRINZBACH, H. CYCLISCH GEKREUZT-KONJUGIERTE BINDUNGSSYSTEME. 44. HOEHERVINYLOGE HEPTAFULVALENE, SYNTHESEN-THERMOLYSEN (синтез в хлороформе).

    3. J. AMER. CHEM. SOC., 1986, 108, N 11, 2932-2938, MCMURRY, J. E.;HALEY, G. J.;MATZ, J. R.;CLARDY, J. C.;VAN, DUYNE, G.;GLEITER, R.;SCHAELER, W.;WHITE, D. H. SYNTHESIS AND CHEMISTRY OF TETRACYCLO<8.2.2.2(2,5).2(6,9)>-1,5,9-OCTADECATRIENE

     

    Самих журналов, увы, нет.

     

    Последняя статейка есть у меня....

  6. Огрмное спасибище за метдики :aj: :0457aj:

    Просто собрался обессеривать такое соединение (та гидразиндиуксусная кислота кончилась почти, и о результатах с ней я тоже обещал отписаться :wub: , скоро отпишусь):

     

    О результе скоро скажу, ещё раз спасиба за методики!

    post-1798-1204039488.gif

  7. Один из мощнейших суперкомпьютеров в России находиться у нас в Томском Гос. Университете - Сибирский Скиф. Органики из МГУ рассчитывали на нем по заданным свойствам молекулы, отвечающие им (какое-то перспективное лекарство). Теперь их будут синтезировать в Америке.

    Жалко что в ТГУ никто из химиков на полую не использует мощности кластера.

     

    Не знал :unsure: , а вы сказали что один из сильнейших, а где ещё есть?

  8. Не совсем согласен :) , дибромид образуется не оч быстро, доминирует атака воды, а броимд ион лишь иногда атакует интермедиат ( в конце концов вода просто растворитель и она там по всюду), кипитят, чтобы побочный процесс свести на нет (тобишь чтоб замещение брома но ош группу пошло). Ну хотя в общем ето есть жанглирование принципами и фактами :) , более точный результат можно получить проведя расчёты какиенить, вот.

  9. Главной моей целью и было то, чтобы хоть кто-то задумался и принял информацию к сведению. Желательно знать реальное положение вещей, чтобы стоить свои планы на будущее. Конечно, подобные предостережения не прибавляют настроения. Но лутше узнать это из чужих слов, чем на своей шкуре.

     

    Дискуссия на anchem.ru мне понравилась, хотя и отняла много нервов. Мои собеседники были в нелегком положении: статью нельзя было хвалить, ведь многие из них работают в этой системе и далеко не на самых последних должностях (что было четко видно). Но статью нельзя было и особо ругать, ведь защищая АН попадаешь в очень неловкое положение. Вот они и метались от критики к одобрению. Мне был дан довольно хороший совет (правда дан он был не из лутших побуждений) - не слишком злоупотреблять публицистикой.

    Сейчас начал писать кое-что научно-популярное, интересное для широкого круга читателей. Надеюсь, что получится :).

     

    Желаю удачи :ay: !

  10. Да действтельно посчитай в киберкеме. А где взять его...Ну погугли малость. Если не получится найти, то напиши мне я залью ето дело на какойнить файлообменник. Он полностью на английском но основные его функции достаточно быстро осваиваются,скоро выложу книжечку по методам комп расчётов в разных прогах.

  11. Возьмите бром, стирол и четыреххлористый. Смешайте и засеките время исчезновения окраски (если микросекундомер есть).

     

    Ну тада может быть такая ситуация: карбкатион, к-й образовался в воде могут атоковать бромид ионы тож результативно атакуют интермедиат, но он при кипячении мож выбросить бромид ион (SN1) и снова образуется карбкатион, к-й снова атакует вода. Так тоже получается довольно мило ;)

    А обечцвечивание в воде тож довольно быстро идёт ( ну к-на медленнее чем в тхм, тама ведь однофазная система)

  12. Я как-то поздно собрался таки прочитать, но главное прочитал) Честно говоря интересно но очень обидно за такую обстановку в науки. Я также просмотрел дискусси на тех сайтах где вы ещё выложили некоторые статьи, мда полностью отвергать написанное и закрывать глаза на происходящее некотором удаётся, но наверника есть и такие кто задумался. Ждём от Вас новых статей ;)

  13. Да. Но при этом должен стремительно накапливаться HBr. Спрашивается, зачем карбкатиону раздирать воду, если есть куча "готовых" ионов Br-?

     

    Их по сравнению с количеством молекул воды весьма немного ето во первых, во вторых атака бромид иона по карбкатиону менее выгодна и из-за того, что бром довольно велик и стерические препятствия имеют далеко не маловажное значение (особенно если в субстрате содержится довольно немаленькая группа, как например в стироле)

     

    Тут дело именно в стабильности карбкатиона, который может позволить себе спонтанно образовываться из дибромида. Т.е. сам дибромид должен быть неустойчив к гидролизу:

    RCHBrCH2Br + H2O → RCHOHCH2Br + HBr.

    Видимо, поэтому для гидроксибромирования стирола требуется столько времени и повышенная температура.

     

    Стабильность интермедиата здесь играет далеко не главную роль. Некоторая жёсткость условий вызвана опятьиже стерическими затруднениями. Карбкатион устойчив к гидролизу?

    Ну вы не оч правы, действительно есть такие "интермидиаты высоких энергий" которые обладают стабильностью и могут быть выделены в свободном виде, но ето довольно экзотичные случаи. А в случае со стиролом, карбкатион не до такой степени затруднён для атаки нуклиофила (подовляюще будет отоковать вода опятьже), и пусть интермедиат стабилизирован за счёт брома и бензольного кольца, но ето не даёт ему ни возможности, ни права на "достойную стабильность".

  14. А тута сайтик есть один, там всё наглядно, красиво и главное понятно! Мне оч понравился.

     

     

    Не тока про гибридизацию, а вообще показаны графически все орбитали (вплоть до 7g!!!). Обратите внимание, что уже 2s орбиталь отличается от 1s не тока размером (всмотритесь в сентр), такие изменения для всех типов арбиталей ( посмотрите все, помоему оч интересно) они оч отличаются от тех восьмёрок и шаров из школьной программы, к слову недавно посмотрел учебник товарища габриеляна за 11 класс, не считая той вещи, что гидролиз неорг солей идёт после темы пептиды, меня заинтерисовала табличка в которой сей мудрый автор воплотил ( но не прально :an: ) многие орбитали (чуть ли не все возможные, с его точки зрения :af: ) , ето не просто загромаждает восприятие, но и отпугивает от предмета в целом, ппц....Сравните насколько вновь неправ етот прекрасный автор :lol:

  15. Ну например:

     

    Synthesis of 2-methyl-5-chloromethyl-1,3,4-oxadiazole (III).

    Diacylhydrazine (II) (150.5g, 1M) was added to phosphorous oxychloride (500g) and the mixture was refluxed for 0.5h. Excess phosphorous oxychloride was evaporated, and the residue was distilled twice in vacuo (firstly at 70oC/1 mm Hg and then at 50oC/0.01 mm Hg) to give oxadiazole (III) (70g, 53%).

     

    А что хочешь циклизовать?

     

    Пасибо большое! Я хочу сциклизовать N,N'-диацетилпроизводное диэтилового эвира гидразиндиуксусной кислоты и гидразина, N,N'-ди(трифторацетил)производное диэтилового эвира гидразиндиуксусной кислоты и гидразина.

    Просто ета кислота такая привередливая - с ней реакции очень плохо идут, и продукты нихрена не разделяются, тока на понимание этого ушло много времени и львиная доля этой кислоты :ao: , теперь пользуем её эфир, но всёравно неприятной осадок остался вот я и стал такой дотошный до методик :wub:

  16. И меня примите в клуб недосыпа. У меня проблема схожая: сплю 7-6 часов в сутки, а днём сижу вроде не очень сонный, но сосредоточиться на чом-нить просто не в состоянии - начинаю что-либо делать, а заканчиваю сидением и смотрением в одну точку. А вечером не могу заснуть о чом- то думаю, что-то вспоминаю...Прочитал, что это называется внутренним монологом, он наступает от умственного и психологического перенапряжения, избавиться , написано, от него можно двумя способами: сосредоточиться на двух точках одновременно ( но когда засыпаешь долго так лежать надоедает) или лежать и смотреть вверх, вроде слегка закотив глаза (тож не действует). А утром встаю и всё по новой...

    Поиски эликсира сна проложаются...

×
×
  • Создать...