[Ве-ва, уменьшающиеся в объеме при кристаллизации.]

Подскажите, существуют ли вещества, имеющие Tпл в районе 5-10^оС и уменьшающиеся в объеме при кристаллизации более чем на 10%?

[Диазотирование 2-аминотиазола]

Никаких заместителей. Не изо-тиазол. Просто 2-бромтиазол - и все. Разумеется, это только первая стадия. Бромтиазол - это только исходник. Потом будут 2-ацетокситиазол, 2-ацетокси-5-нитротиазол, тиазол-2-он и 5-нитротиазол-2-он.

[Диазотирование 2-аминотиазола]

Пишу диплом по органической химии. На первой стадии получаю 2-бромтиазол из 2-аминотиазола диазотированием с последующим разложением. Диазотирование веду в смеси азотной и ортофосфорной кислот (рекомендовал науч.рук), при -10/-5^oC, медленно прикапывая раствор нитрита под поверхность раствора. Смесь кислот с продуктом при охлаждении густеет и забивает опущенную в нее трубочку, поэтому прикапывать равномерно не очень получается, а лить на поверхность нельзя - тут же начинают лететь окислы азота. Можно ли взять какую-то другу смесь, без вязкой ортофосфорной кислоты (она все равно просто растворитель, как я понял)? Чем ее заменить?

 

Разлагаю полученную (с грехом пополам) соль диазония, приливая ее раствор в водный раствор купороса и одновременно прикапывая раствор бромида калия при перемешивании (опять же по методике науч.рука). Смесь пенится. Важен ли в данном случае порядок сливания (т.е. именно соль диазония в купорос, а не наоборот)? Обязательно ли охлаждение на этой стадии?

 

В результате после перегонки с водяным паром получаю выход 2-бромтиазола 50-60%. Нет ли более эффективной методики? Заранее спасибо.