Получается так, что если при постоянном объёме начнётся конденсация, а падение давления будет меняться медленней, чем до начала конденсации. Тогда если теперь в изохорном режиме нагреть газ до температуры начала конденсации, мы получим увеличение давления при меньшем количестве вещества, при равных температуре и объёме. Но даже в газовой смеси при постоянных объёме и температуре, уменьшение любого компонента вызывает уменьшение парциального давление этого компонента, а как давление может повыситься?
У меня есть своя версия. Известно, что молекула в некотором объёме при увеличении температуры увеличивает давление меньше чем множеств0 молекул в пересчёте на одну молекулу. Так как сами молекулы имея конечные размеры взаимно уменьшают начальный объём на поправку Ван-дер-Ваальса b. И тогда в нашем случае для n молей P+(dU/dV)T=n*R*T/(V-b ) после увеличения температуры P+dP+(dU/dV)T=n*R*(T+dT)/(V-b ) и после вычитания dP=n*R*dT/(V-b ), в итоге (dP/dT)V =n*R/(V-b ), которая так же равна (dS/dV)T или n*R*T /(V-b ) =(dQ/dV)T значит dQ зависит не только от температуры, но и от b. В бинарных системах летучий компонент, являясь своеобразным наполнителем меняя сою плотность при изменении объёма, изменяет b для плохо летучего компонента и изменяет фазовое равновесие, так же как и температура.