Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru
β

MacinTosh94

Участник
  • Постов

    336
  • Зарегистрирован

  • Посещение

Сообщения, опубликованные MacinTosh94

  1. Добрый день. Подскажите пожалуйста, в чем главное отличие между реакциями в сабже?

     

    http://en.wikipedia.org/wiki/Horner%E2%80%93Wadsworth%E2%80%93Emmons_reaction

     

    http://en.wikipedia.org/wiki/Wittig_reaction

     

    В каких случаях мы используем ХВЭ, а в каких Виттига?

  2. Здравствуйте.

     

    Все начинается с гидроборирования:

    620px-HydroborationGenMechCorrecx2.png

    Для Sia2BH аналогично. 

    То есть, происходит присоединение дисиамилборана по кратной связи через циклическое переходное состояние. Не по Марковникову. Ну а так как связь С-В достаточно лабильна, образовавшиеся в данном случае дисиамилалкилбораны могут подвергаться дальнейшим превращением, например, окислению в щелочной среде перекисью водорода:

    484px-Hydroboration-oxidation-mechanism.

    В щелочной среде идет образование гидропероксид аниона, аттакующего атом бора. Далее, после миграции алкила процесс повторяется, хотя мне кажется, что осуществляется все это одновременно. В итоге, после гидролиза, как раз и получается упомянутый вами SiaOH, соответсвтующий спирт и борная кислота.

     

    Спасибо за ответ. Правильно ли я понимаю, что после гидроборирования придется перегонять или хроматографировать реакционную массу чтобы избавиться от спирта, SiaН или SiaBr (если "расщипляем" кислотой или бромом соответственно) и насколько легко от них избавиться?

     

    Правильно ли я понимаю, что перед реакцией надо смотреть на t кипенияя (если реакционную массу перегонять) нашего продукта и на продукты результата гидролиза(расщипления) и выбирать гидроборирующий реагент (BH(Sia)2, 9-BBN, B2H6)?

     

    С чем связано конечное кол-во гидроборирующих реагентов и какие главные требования к ним? Я думаю, что заместители должны быть объемными, как сиамил или 9-BBN.

     

  3. Добрый день. Если у нас есть 2-метилбутен-1, то при добавление ВН(sia)2 и последующем расщиплении перекисью в щелочной среде, мы получаем 2-метилбутанол-1. Что в этот момент происходит с бором и почему не образуется SiaOH.

  4. Эффект крыши - изменение относительной интенсивности линий в мультиплете из-за взаимного влияния энергетических состояний взаимодействующих ядер, это изменение может быть рассчитано квантово-химическими методами, а для простейшей AB-системы есть даже графический метод - при помощььи циркуля и линейки.

    Эффект можно предвидеть, рассчитать, использовать для отнесения и описания спектров. Эффект сильнее для сильно-связанных систем с близкими хим.сдвигами магнитных ядер, с увеличением рабочей частоты он становится менее заметным

    Спасибо, а есть ли какой источник, где более подробно написано и с примерами?

  5. Добрый день. Возникли вопросы про эффект крыши. 4-ethoxybenzaldehyde.NMR.png

    Как мы видим, пики водородов в орто- и мета- скошены друг относительно друг друга. Из-за чего это? Как это предвидеть? Помню, что мне говорили, что при большой частоте прибора эффект крыши нивелируется. Правда ли это?

  6. Добрый день, пишу курсовую про определение воды в органических растворителях. Кто знает какие-нибудь методы. Куда не глянь в интернете - везде "метод Фишера", есть кроме него еще что-нибудь? Спасибо

  7. Здравствуйте. Возник вопрос по поводу построения МО, что бы его построить надо отнести молекулу к какой либо группе симметрии, когда отнесли, берем таблицу характера и строим. Но у меня вопрос, что означает тип симметрии? Например A1g, B2u , чем отличается А от В, чем 1 от 2 и чем g от u.

     

    И почему в молекуле бензола орбитали лигандов e1u и e1g лежат ниже e2u и e2g? какое обоснование с т.з симметрии

  8. Подскажите, что откладывается по осям на спектрах катодолюминесценции? По оси ОХ длина волны излучения, а по ОУ?

    Написано, что условные единицы, а что это? и как ширина запрещенной зоны зависит от этих произвольных единиц?

  9. Ну, очевидно, что сигналы =CH протонов "разъехались" из-за комплексообразования одной двойной связи с платиной. Соответственно, и CH2 - протоны стали неэквивалентны. Сигнал протонов закомплексованной связи - триплет около 5.6 м.д. Протоны свободной C=C остались синглетом при 7.26 м.д. В слабом поле - метиленовые группы. "Герцев" на спектре нет, их надо вычислять - умножить разность положений сигналов (в м.д.) на частоту прибора (внизу спектра указана: F1 = 600.130) в МГц, получится константа расщепления в герцах. Для триплета берём крайние пики: (5.665 - 5.556)*600.13 = 65.4 Гц.

    Ваш синглет - это хлоформ, и координация по двум связям идет, а за "как переводить" спасибо :) помогли)

  10. В-во циклооктодтиенильный-1,5 комплекс хлорида платины

    Спектр протона, где тут находится константа спин-спинового взаимодействия платины и водорода равная 65,4 Гц, где вообще на спектре герцы?! Помогите пожалуйста.

    _EfG1nZ1TLo.jpg

  11. Доброго времени суток.

    Помогите пожалуйста найти физические свойства для:

    Pd(CH3CN)2Cl2

    Pd(PPh3)2Cl2

    PdCodCl2 Сod - циклооктодиен-1,5

    PtCodCl2

    Pt(PPh3)Cl2

    На химик ру нет физических свойств...на данный момент занимаюсь поиском, но нашел немного в Брауэре...можете, пожалуйста, помочь?

  12. PdCl2 - у него, фактически, полимерная структура, и он крайне неохотно растворяется без добавок комплексообразователя. Даже при растворении в воде соляную кислоту приливают, как источник хлорида (ну и чтобы гидролиза не было, тоже).

    Весь органический синтез на этом основан...что бы получить комплексы с орг лигандами берутся исходные ацетонитрильные, бензонитрильные комплексы. ОЧень часто вижу исходные циклооктодиеновые комплексы...А почему нельзя изначально Хлорид паладия с орг лигандом смешать?! Почему оорг лиганд не может быть комплексообразователем?

  13. Здравствуйте.

    Почему для получения комплексов переходных металлов с органическими лигандами, требуется сначала их перевести в ацетонитрильные или бензонитрильные комплексы.

     

    PdCl2 + 2MeCN = PdCl2(MeCN)2

    PdCl2(MeCN)2 + 2PPh3 = PdCl2(PPh3)2

     

    Вместо трифинилфосфина какие нибудь другие нейтральные лиганды могут быть. Вопрос, почему нужно делать в 2 стадии?! Желательно как можно подробнее написать. Спасибо

×
×
  • Создать...