Cruise
-
Постов
27 -
Зарегистрирован
-
Посещение
Тип контента
Профили
Форумы
События
Сообщения, опубликованные Cruise
-
-
Окислить не получится? Банально - пергидролем?
И какие дальнейшие действия? он станет водорастворим?
-
Приветствую.Делаю следующую реакцию:R-Br + акрилонитрил + AIBN + Bu3SnH в толуолеВ итоге получается R-CH2-CH2-CNВыход как и в статье около 50%Но бромпроизводное от нитрила не сложно будет отделить.В статье выделение описано следующим образом: промыть 0.5М аммиаком, а затем водой. После этого водный слой экстрагировать этилацетатом и объединенные органические слои сушить сульфатом натрия.По факту в органическом слое оказывается весь Bu3-Sn-Sn-Bu3. Реально большой пик на хроматограмме. Bu3SnH по методике там больше бромпроизводного по молям да и масса у него большая. Как от него избавиться?
-
Может лучше с водной щёлочью в присутствие растворителя, возможно краун -эфира в качестве межфазового переносчика, тогда при нагревании вы сместите равновесие, получите натриевую соль и отгоните спирт.
Никакой кислоты в присутствие щелочи вы никогда получите, только соль
Соль меня бы устроила. Я потом все нейтрализую соляной кислотой и фильтрую осадок.
В осадке оказывается эфир.
-
Добрый день.
Есть некий этиловый эфир типа Ad-CH(Ph)-COOEt
Делаю спиртовую щелочь, добавляю этот эфир и кручу верчу или кипячу. Ничего не происходит.
Кислота не обнаружена. Эфир выделяется в том же количестве что и загружался.
Что с ним можно еще сделать? Подскажите пожалуйста.
Желательно какой-нить верняк и с несложным выделением т.к. количество эфира менее 1 г.
-
Может кто знает отличия тионил бромида от тионил хлорида в случае образования галогенангидридов кислот?[/size]
легче или сложнее образуются?[/size]
и какая разница в реакционной способности?[/size]
заранее спасибо[/size]
Главное отличие - вместо хлорангидридов образуются бромангидриды
а они также весело реагируют со спиртами например?
я брал гидрокси содержащую кислоту и обрабатывал тионил хлоридом и потом со спиртом переводил в эфир
в итоге гидрокси группа замещалась на хлор и получался такой эфир.
соответственно интересно получить тоже самое но с бромом.
-
Нам лектор говорил, какой хороший реагент SOCl2. Он же сказал, что SOBr2 и SOJ2 -экзотика. Поэтому пользуйтесь PBr3 и PBr5
на sigme PBr5 раза в 2 дороже чем SOBr2
-
Добрый день
Может кто знает отличия тионил бромида от тионил хлорида в случае образования галогенангидридов кислот?
легче или сложнее образуются?
и какая разница в реакционной способности?
заранее спасибо -
Добрый день.Нужно из смеси органики выделить одно вещество (преобладающее).Не бесплатно само собой.Навеска смеси где-то 1грамм и таких смесей будет две разные. Расскажу про структуру и дам результаты газовой хроматографии (GC-MS).
-
Тогда Бельштейн))) Или идите по ссылкам с Марча
спасибо. сам до этого дошел только что. ссылки Марча помогли
-
Марч?
Там 5 строчек об этой реакции и даже не приведен примерный механизм...
-
Добрая ночь, Cruise! Заранее сорри, что влез сюда немного не по теме. Дело в том, что я просматривал подряд все свежечитаемые темы и в Вашей совершенно случайно наткнулся на нечто, что вызвало жёсткий приступ ностальгии по лаборатории и серьзно не давало мне уснуть. Как я понял, Вы активно развлекаетесь с О-бензилгидроксиламином и его производными?
Так вот, лет 5 назад была затея - надо было впихнуть азот в цикл, и чтоб на нём ОН торчал свободный. Там дальше мегахимия маячила. С аминами (почти любыми) этот цикл за 15 мин варева - до 90% выход сразу в осадке с ОК-ным ЯМР-ом. С гидроксиламином же напротив - гидроксил либо сам лезет в реакцию, либо просто отваливается. Того что надо удалось наскрести микропшик. Решили взять типа О-защищенный: нашли О-тозил, но ничего не вышло: в наших условиях он как нуклеофил оказался трупом, а в более жестких вообще хрень какая-то получалась. Потом я где-то вычитал, что бензил вроде как можно культурно снять с гетероатома гидрированием. Пошукали-пошукали сабж, да не нашли, а финансы на тот момент уже стали дефицитом - наступала пора краха коммерческого синтеза. На том всё и накрылось-забылось... До вчерашнего дня, блин!!!
В связи с вышеизложенным, несколько вопросов и предложений:
вопросы
1) Действительно ли О-защищенные гидроксиламины по аминогруппе реагируют как прочие первичные амины?
2) Не подскажите ли, где можно подешевле раздобыть эти сабжи?
3) Методика гидрирования бензилоксигруппы: не сталкивались ли Вы с этой забавой? Я только в теории.
Предложения по теме
1) Предлагаю попробовать вместо дорогущего EDCI более доступный дициклогексилкарбодиимид. Если Вашу реакцию можно проводить не в воде, то особой разницы быть не должно. Он у меня есть - 100 г., импортный, нераспечатанная банка.
2) Предлагаю обмен: Трохи Ваших О-бензил гидроксиламинов на мой карбодиимид или разную экзотику (см. Барахолка-"продаю различные химреактивы недорого в ростове-на-дону", посты от 29 сент 14-го и 9 авг. 15-го).
http://forum.xumuk.ru/index.php?showtopic=175933
В самой теме есть списки неполные, есть дргие интересные в-ва, в том числе гетероциклические амины (это через ЛС), тему обновляю сейчас.
Кое-что, если заинтересуетесь хитрыми аминами, можно и под заказ.
Добрый день. Совсем забыл я про эту тему.
Хочу вас расстроить тем что аминов этих у меня нет.
Есть адамантиламины различные. К ним присоединяем ЩК с одной стороны у которой эфир, а с другой хлорангидрид.
В итоге образуется амид R-NH-C(O)-C(O)-OC2H5
Вот меня интересует как на вторую карбоксильную группу вешать Ph-CH2-O-NH2 без особенных затрат.
Амин я бы просто купил. мне итоговые соединения для HTS так что нужны микрограммовые количества.
-
Добрый день.
Интересует механизм реакции синтеза 1,3-дизмещенных тиомочевин из амина и изотиоцианата:
R-NH2 + R1-NCS = R-NH-C(S)-NH-R1
В принципе механизм мне известен. Интересует в первую очередь серьезный литературный источник в котором этот механизм доказывается.
Источник который на который было бы не стыдно сослаться в joc.
Спасибо. -
Это лишнее, говорю же - реагируют простые эфиры.
так простые или сложные?
-
Эти могут ацилироваться эфирами ЩК, причём без катализаторов, но не метиловыми, например, диметилоксалатом, который может их прометилировать!
то есть Ph-Ch2-O-NH2 вступит в реакцию с C2H5-O-(O)C-C(O)-NH-R ?
где-то можно увидеть пример
или хотя бы примерно какие условия?
спасибо
-
Конкретно какие именно?
бензилоксиамин, его гомологи и производные
в статье есть схема 1. я буду менять адамантановые амины на свои, а ароматические планирую оставить те же. по крайней мере на первых порах.
-
Какие амины?
ароматические
-
Карбодиимид и ДМАП - реагенты, а не катализаторы, почитайте учебники по пептидному синтезу.
Что Вы хотите получить?
хорошо. пептидный синтез мне понятен и роль в нем карбодиимида тоже.
а сделать вобщем-то хочу тоже самое что в данной статье (ссылка криво открывается но если стереть скобку в конце, то откроется нормально)
значит взять этилоксалилмонохлорид. с той стороны где хлорангидрид навесить амин
затем гидролизовать эфирную часть
и на вот эту вторую карбоксильную группу повесить второй амин. Вот как это сделать просто и дешево?
-
Добрый день.
Этот карбодиимид и диметиламинопиридин соответственно используют как катализаторы (хотя прибавляют в эквимолярных количествах) при создании амидных связей. (например тут: http://www.biopestlab.ucdavis.edu/files/181272.pdf
И если последний стоит еще по божески, то первый - нет.
Так вот вопрос можно ли обойтись одним только DMAP и есть ли аналоги или другие методы получения подобных соединений.
Не обязательно объяснять на пальцах - достаточно дать ссылки на статьи или другие доступные источники.
P.S. доступа к реаксису и подобным - нет.
Спасибо.
-
Ух ты, подняли некротему, почитал, понастольгировал. Я тогда на 1 курсе был.
Зы
синтез гладко пошел через адамантанкарбальдегид, который был получен из вышеупомянутого гриньяра.
может скините методику на адамантилпропионовую кислоту?
-
1
-
-
может найдется добрый человек который посмотрит Ad-Ph-COOH в реаксисе или сай-файндере?
а то окисление кислородом не очень удобный для меня способ... -
-
День добрый. мне нужно получить пара-адамантилбензойную кислоту окислением пара-адамантилтолуолав справочнике лернера есть только бензойная кислота...окислить пара-адамантил толуол пока мне не удалось.возможно что-то делаю не так.кипячу много часов перманганат ~10% c пара-адамантил толуолом
после синтеза подкисляю до ph=1 и пытаюсь вытащить продукт, но пока даже следов его не обнаружилнужна какая-то надежная методика непосредственно для данного соединения с загрузками и условиями.
-
адамантан бромируется с выходом более 90 процентов
-
Добрый день.
Пытаюсь получить 1,3,5-триметиладамантан
Что делал:
1. в безводный эфир добавляю магний и мелкий кристалл йода. раствор становится желтым.
2. прикапываю немного йодистого метила. жду когда раствор обесцветится.
3. прикапываю остальной йодистый метил в течение часа и потом еще кручу часа 2
4. фильтрую
5. раствор гриньяра прикапываю к раствору 1-бром-3,5-диметиладамантана в течение часа и еще кручу часа 2 при кипении эфира
Практически тоже самое но в ТГФ
отличие в том что гриньяр не фильтрую, а сразу к нему прикапываю раствор 1-бром-3,5-диметиладамантана
и вся реакция идет при кипении ТГФ
Что получил:
судя про хромасс - смесь 1-бром-3,5-диметиладамантана и 1-йод-3,5-диметиладамантана.
во втором случае с ТГФ есть следы 1,3,5-триметиладамантана
Что делаю не так?
Заранее спасибо.
Как избавиться от бис трибутил олова?
в Органическая химия
Опубликовано
Задача не восстановить его, а отделить от других продуктов реакции.