Поиск

В теме Гидроперит и йод было обнаружено, что: гидроперит растворяется в спиртовой настойке йода без признаков реагирования, но добавление аммиака водного десятипроцентного приводит к реакции с выделением газа и обесцвечиванием йода; добавление настойки йода по каплям к раствору гидроперита в аммиаке водном десятипроцентном приводит к реакции с шипением, газовыделением и обесцвечиванием йода; добавление гидроперита к аммиаку водному с образовавшимся в нём осадком трийодида азота приводит к растворению осадка с выделением газа; замена гидроперита мочевиной делает реакцию медленной, газовыделение становится не столь заметным, но в итоге за несколько часов раствор обесцвечивается и образующийся первоначально осадок трийодида азота растворяется. Ясно, что во всех случаях имеет место некоторая реакция между мочевиной и трийодидом азота. Мочевина - это двойной амид угольной кислоты. У меня возникло подозрение, что обнаруженная реакция является частным случаем некоторого общего явления - реакции трийодида азота с амидами. Для проверки этого предположения был проделан эксперимент, который описан ниже. В цветочных магазинах продаётся гидрогель. Это сшитый полиакриламид. Единственный из амидов, который мне доступен в домашних условиях. Попадая в воду, гранулы гидрогеля впитывают воду и набухают, не растворяясь в ней. Оказалось, что в аммиаке водном они набухают даже до больших размеров, чем в воде. Я насыпал небольшое количество гранул гидрогеля в пробирку и залил 5 мл десятипроцентного аммиака водного. Через некоторое время вся жидкость впиталась в гранулы. Они разбухли и свободной жидкости не осталось. Затем я налил около 1 мл настойки йода. Образовалось некоторое количество черной мути на поверхности гранул, хотя не весь йод прореагировал сразу. Я закрыл пробирку полиэтиленовой плёнкой, стянув её по краям пробирки резинкой, и оставил на ночь. На следующее утро, я обнаружил, что содержимое пробирки обесцветилось полностью. Гранулы гидрогеля по большей части остались прозрачными. Но на их поверхности или в промежутках между ними можно было видеть очень небольшое количество белого непрозрачного налёта. Кроме того в пробирке имелись пузырьки газа. Предположение о том, что трийодид азота реагирует с амидами кислот можно считать в какой-то мере подтверждённым. Дальнейшее теоретизирование - это мои измышлизмы по мотивам обнаруженного явления. Просьба их прокомментировать и/или покритиковать. Если есть предложения по дальнейшим экспериментам в этом направлении, постараюсь их реализовать по мере своих возможностей. Итак, предполагаемые реакции по стадиям: 1. Реакция амида с трийоидом азота, получается йодированный гидразид: RC(O)NH2 + NI3 = RC(O)NHNI2 + HI. 2. Разложение йодированного гидразида, получается йодангидрид: RC(O)NHNI2 = RC(O)I + N2 + HI. 3. Гидролиз йодангидрида: RC(O)I + H2O = RCOOH + HI. То есть в итоге из амида получается исходная карбоновая кислота. В случае мочевины происходит какое-то ответвление от написанного выше, поскольку после высушивания наблюдается стабильный желтый остаток, который в отличие от элементарного йода не сублимирует в течение многих дней.