Поиск

Имеется следующее соединение (фрагмент более крупного) : 1-(альфа)бромизобутират-2-изопропилбензол. Это вещество под атакой нуклеофилов. Очевидна возможность нуклеофильного замещения брома, но есть проблемы. Карбоксил дестабилизирует возможный карб катион, так что Sn1 можно исключить. Остается Sn2. Численной полу-эмпирикой на компьютере рассчитал исходное вещество. Так вот наиболее энергетически выгодной является конформация, где карбонил и бром находятся почти в одной плоскости - двугранный угол 170 градусов. В такой конформации кислород карбонила оказывается на пути нуклеофила в реакции по механизму Sn2, что мешает протеканию реакции по этому механизму. Нукелефил любит НСМО. Так вот НСМО этого соединения слабо связывающая, фактически не связывающая. Наибольший коэффициент вклада в неё у pz орбитали первого атома углерода. Это позволяет предположить, что наиболее вероятен SnAr - ибсо атака против бромизобутирата. И что потом? Какая судьба у этого сигма комплекса? Реальные эксперименты тоже ставил в различных условиях и с различными нуклеофилами. Идет замещение брома нуклеофилом, элиминирование бромоводорода, но это минорные продукты. Мажорной является неведома смола и ... газ. При проведении реакции сплавлением реакционная смесь значительно теряет в массе. При проведении в микроволновом автоклаве остается давление. Предполагаю, что тот сигма комплекс далее карбонилируется. И что дальше?