исходя из бутина-1, метилиодида, этилбромида, получение 5-метилгексаналя

[Гость Ефим]

CH3-CH2-C=_CH+СH3MgBr->CH3-CH2-C=_CMgBr+СH4

CH3-CH2-C=_С-MgBr+CH2Br-COH -> CH3-CH2-C=_C-CH2-COH+MgBr2

Реакция пойдет по альдегидной группе с образованием спирта.

 

CH3-CH2-C=_CH2-COH+2H2->CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-COH(тут альдегидная группа не будет восстанавливаться до ОН- ?)

гексаналь-1 -> гекс-4ен-1-аль+H2

Такое избирательное дегидрирование невозможно - это произвол.

 

гекс-4-ен-1-аль + HCl->5-хлоргексаналь-1

5-хлоргексаналь-1+хлорэтан+2Na->5-метилгексаналь- 1+2NaC

Эта реакция невозможна - в молекуле очень реакционноспособная альдегидная группа, это же не алкан!

l

такой способ возможный?

Я нашел один способ. Вот начало:

CH3-CH2-C≡CH --(H2O)--> CH3-H2-CO-CH3

CH3-H2-CO-CH3 --(CH3-MgJ)--> CH3-CH2-C(CH3)(OH)-CH3

CH3-CH2-C(CH3)(OH)-CH3 --(-H2O)--> CH3-CH=C(CH3)-CH3

CH3-CH=C(CH3)-CH3 --(Br2)--> CH3-CHBr-CBr(CH3)-CH3 --(KOH/спирт)--> CH2=CH-C(CH3)=CH2

получается хорошая заготовка "хвоста" альдегида.

Дальше сможете?

[KRAB-XIMIK]

К сожалению, ничего в голову не приходит :(

 

разве что гидрировать

[Гость Ефим]

К сожалению, ничего в голову не приходит :(

 

разве что гидрировать

CH2=C(CH3)-CH=CH2 --(HCl)--> (CH3)2C=CH-CH2Cl (HCl к изопрену именно так присоединяется)

(CH3)2C=CH-CH2Cl --(H2)--> (CH3)2CH-CH2-CH2Cl

осталось навесить -СH2-CHO

CH3-CH2Br --(KOH/спирт)--> CH2=CH2 --(O2/Ag)--> (СH2-CH2)O (окись этилена)

(CH3)2CH-CH2-CH2Cl --(Mg)--> (CH3)2CH-CH2-CH2MgCl

(CH3)2CH-CH2-CH2MgCl + окись этилена ----> (CH3)2CH-CH2-CH2-CH2-CH2-OMgCl --(H2O)-->

(CH3)2CH-CH2-CH2-CH2-CH2-OMgCl --(H2O)--> (CH3)2CH-CH2-CH2-CH2-CH2-OH

(CH3)2CH-CH2-CH2-CH2-CH2-OH --(CuO)--> (CH3)2CH-CH2-CH2-CH2-CHO

 

Как-то так...

[Уральский химик]

CH3-CH2-C≡CH --(H2O)--> CH3-H2-CO-CH3 (маленькая ошибочка)

CH3-СH2-CO-CH3

Изменено 31 Октября, 2011 в 08:53 пользователем Уральский химик

[Гость Ефим]

CH3-CH2-C≡CH --(H2O)--> CH3-H2-CO-CH3 (маленькая ошибочка)

CH3-СH2-CO-CH3

Это мой "фирменный" стиль.

Всё равно в этом синтезе есть одно узкое место:

CH3-CHBr-CBr(CH3)-CH3 --(KOH/спирт)--> CH2=CH-C(CH3)=CH2

 

И чего я мучаюсь:

CH3-CH=C(CH3)-CH3 --(-H2, Ni)--> CH2=CH-C(CH3)=CH2

Каталитическое дегидрирование с перегруппировкой.

Изменено 31 Октября, 2011 в 12:27 пользователем Ефим

[Уральский химик]

Ефим, а как вы думаете мой бы синтез был возможен если я правильно удлинил бы цепь, до образования HC≡C−CH2-CH2-CH2-COOH

и последующие стадии:

H3C-CO-CH2CH2-CH2-COOH + H2(Ni) = H2C-CH(OH)-CH2CH2-CH2-COOH

H3C-CH(OH)-CH2-CH2-CH2-COOH + HCI = H2C-CH(CI)-CH2-CH2-CH2-COOH + H2O

H3C-CH(CI)-CH2-CH2-CH2-COOH + CH3CI + 2Na = 2NaCI + H2C-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-COOH

H3C-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-COOH + SOCl2 = H2C-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CO-CI + SO2 + HCI

H3C-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CO-CI + H2(Pd) = CH3-CH(СН3)-CH2-CH2-CH2-CНО + HCI

[Гость Ефим]

Ефим, а как вы думаете мой бы синтез был возможен если я правильно удлинил бы цепь, до образования HC≡C−CH2-CH2-CH2-COOH

и последующие стадии:

H3C-CO-CH2CH2-CH2-COOH + H2(Ni) = H2C-CH(OH)-CH2CH2-CH2-COOH

H3C-CH(OH)-CH2-CH2-CH2-COOH + HCI = H2C-CH(CI)-CH2-CH2-CH2-COOH + H2O

H3C-CH(CI)-CH2-CH2-CH2-COOH + CH3CI + 2Na = 2NaCI + H2C-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-COOH

H3C-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-COOH + SOCl2 = H2C-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CO-CI + SO2 + HCI

H3C-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CO-CI + H2(Pd) = CH3-CH(СН3)-CH2-CH2-CH2-CНО + HCI

Это не получится. Реакция Вюрца - только для углеводородов. Даже если вместо кислоты её соль взять. Промежуточные натрийорганические производные слишком активны.

[Гость Ефим]

Ефим, а как вы думаете мой бы синтез был возможен если я правильно удлинил бы цепь, до образования HC≡C−CH2-CH2-CH2-COOH

и последующие стадии:

H3C-CO-CH2CH2-CH2-COOH + H2(Ni) = H2C-CH(OH)-CH2CH2-CH2-COOH

H3C-CH(OH)-CH2-CH2-CH2-COOH + HCI = H2C-CH(CI)-CH2-CH2-CH2-COOH + H2O

Вот если эту кислоту восстановить до альдегида

H2C-CH(CI)-CH2-CH2-CH2-COOH ----> H2C-CH(CI)-CH2-CH2-CH2-CHO

И защитить ацеталированием:

H2C-CH(CI)-CH2-CH2-CH2-CHO --(CH3OH, H+)--> H2C-CH(CI)-CH2-CH2-CH2-CH(OCH3)2

То такую молекулу можно реактивом Гриньяра алкилировать, или, лучше - метиллитием.

Защита снимается гидролизом в кислой среде.

[Уральский химик]

понятно)) спасибо ценная информация...