Реакция Виттига - зачем кипятить?

[Ostin]

Здравствуйте всем!

 

Ищу причину низкого выхода в реакции Виттига. По методике реакция Ph3P=CH2 с моим кетоном идет при температуре -10°C. ТСХ подтверждает полное превращение исходного в продукт. Обработка: при комн. температуре добавляю воду, экстракция. Выход 40%. Почему во многих методиках (даже для циклогексанона) реакцию проводят при кипячении?

Спасибо.

[olegsus]

Привет!!!

Недавно защитил диссер, суть которого- получение гетероциклов внутримолекулярной циклизацией илидов фосфора (в данном случае, внутримолекулярная реакция Виттига) и серы. Так что собаку на этом съел. Посоветую почитать книгу Джонсона “Химия илидов”- там подробно расписываются факторы стабильности илидов. В твоем случае илид фосфора –метилтрифенилфосфоранилиден нестабильный и крайне реакционноспособный ( предположу, получал его из фосфониевой соли депротонированием бутиллитием, по крайней мере, сам так делал) и реакция возможна при комнатной температуре. Я же получал стабильные илиды фосфора (в моем случае, кетостабилизированные), и действительно, затем подвергал их термолизу- нагревал в высококипящих растворителях, таких как толуол и диоксан, в присутствии каталитического количества бензойной кислоты). Насчет низкого выхода могу предположить, что реакция все же идет у тебя не до конца, а когда добавляешь воду, происходит гидролиз не прореагировавшего илида фосфора.