Кислотно-основное титрование

[Dezmond]

Доброго времени суток.

При построении кривой титрования слабых двухосновных кислот (к примеру угольной) щелочами (к примеру гидроксидом натрия) возникает проблема. На кривой титрования в области точки эквивалентности возникают "зубцы". Связано это с тем, что подсчёты ведуться по приближённым формулам.

Тем не менее в учебных изданиях каким-то образом выбирают индикатор по кривой титрования. Конечно можно нарисовать и такую кривую - с "зубцами", но это неверно. А как выкрутиться из этой ситуации с минимальными жертвами? Ведь проблема начинается при приближении к точке эквивалентности. Может можно остановиться на каком-то значении добавленного обёма щёлочи и ближе не подходить, а "перепрыгнуть" точку эквивалентности?

[Dezmond]

:bc:

[mypucm]

Как это Вы кривые титрования строите, если на них зубцы растут? В дифференциальной форме? Что конкретно Вас в них не устраивает?

[Dezmond]

Попробуйте рассчитать pH 100 мл. раствора угольной кислоты к которой постепенно добавляют щёлочь 10, 20, 50, 90, 99, 99,9, 100, 100,1, 101, 110, 150 мл. и т.п.

И увидите, что в районе первой точки эквивалентности (а потом и второй) будет скачок pH, который на кривой будет выглядеть как "зубчик" или "пик".

[mypucm]

:dp: Я чего-то не понял. Классические кривые титрования - это такие S-образные кривые, у которых в области точки эквивалентности наибольший наклон. Но не пик. А пик - это как раз у дифференциальных кривых титрования.

[Dezmond]

mypucm, проблема возникает при построении обычной кривой титрования.Я понимаю, что считать значения pH нуторно, но если вы это сделаете (для себя), то увидите что около точки эквивалентности имеет место скачок pH.

Я сам выложу результаты вычисления, но чуть позже, так как сейчас некогда и тогда мы сможем продолжить обсуждение.

[Dezmond]

И так:

титруем 100 мл. 0,1М раствора Na₂CO₃ соляной кислотой концентрацией 0,1М

Привожу расчёты pH раствора в зависимости от объёма добавленной кислоты

V(HCl) = 0 мл. pH = 7+0,5(pKa² + lgC_соли) = 11,66

V(HCl) = 10 мл pH = pKa² - lg(C_к-ты/С_соли) = 11,27

V(HCl) = 50 мл pH = 10,32

V(HCl) = 90 мл pH = 9,32

V(HCl) = 99 мл pH = 8,37

V(HCl) = 99,9 мл pH = 7,32

V(HCl) = 100 мл pH = 0,5( pKa² + pKa¹) = 9,675

V(HCl) = 100,1 мл pH = pKa¹- lg(C_к-ты/С_соли) = 9,35

V(HCl) = 110 мл pH = 7,35

V(HCl) = 150 мл pH = 6,35

 

Жирным шрифтом выделен скачок, который на кривой выглядит как "зубец".

Такой же скачок получается и во второй точке эквивалентности. Как от этого скачка избавиться?

[Dezmond]

mypucm, что скажите по поводу рассчётов и результатов?

[Dezmond]