За счет чего складывается потенциал многокомпонентного водного раствора?

[Gans 519]

Есть многокомпонентный водный раствор. Измерен его потенциал. Есть значения стандартных ОВП для полуреакций. Как с помощью ОВП полуреакций получить значение потенциала равное полученному экспериментально?

[tvv385]

На полярографе мерили?

Это зависит от тока - сразу потенциал будет как у самой активной примеси в растворе, по мере роста тока(поляризации) как у следующей по потенциалу и тд.

[Gans 519]

На полярографе мерили?

Это зависит от тока - сразу потенциал будет как у самой активной примеси в растворе, по мере роста тока(поляризации) как у следующей по потенциалу и тд.

Не совсем понятно что имеется ввиду "как у следующей по потенциалу", буду очень признателен если поясните. И что значит "самая активная примесь в растворе" - примесь у которой ОВП полуреакции максимальный?

Сам я не мерил. В статье нашел данные.

[mypucm]

Вы хоть поясните, что за раствор имеется в виду. Если это просто вода (с некими примесями с очень малой концентрацией), и у нее измерили окислительно-восстановительный потенциал, то смею Вас заверить, что его значение ровно ни о чем не говорит. Даже если это значение и опубликовали в статье. Поскольку этот потенциал на 100% не будет равновесным, и будет зависеть от абсолютно случайных факторов.

[Gans 519]

Вы хоть поясните, что за раствор имеется в виду. Если это просто вода (с некими примесями с очень малой концентрацией), и у нее измерили окислительно-восстановительный потенциал, то смею Вас заверить, что его значение ровно ни о чем не говорит. Даже если это значение и опубликовали в статье. Поскольку этот потенциал на 100% не будет равновесным, и будет зависеть от абсолютно случайных факторов.

Раствор - смесь кислородсодержащих соединений хлора + Cl^-. Общая концентрацией атомов хлора 10^-5 М

Изменено 16 Августа, 2012 в 15:02 пользователем Gans 519

[mypucm]

Понятно, что "смесь кислородсодержащих соединений хлора + Cl^-" вряд ли может быть равновесной. В противном случае из нее во всю пер бы хлор. Не при щелочном рН, разумеется (хотя он тут не указан). Концентрация 10^-5 М весьма мала, растворенный в воде кислород имеет концентрацию по крайней мере на порядок большую. В общем, можно ожидать, что системы с участием хлора будут реагировать быстрее, и тем самым контролировать потенциал. А кислород, не смотря на его преобладание (по крайней мере, ожидаемое), будет тормозить и пойдет уже вторым номером. Сложная система, гарантированно не равновесная. То есть, ОВП, рассчитанный по уравнению Нернста, точно не будет соответствовать потенциалу, который будет измерен. Но для данной системы (кислородные соединения хлора) измеренный ОВП мог бы служить вполне пристойной мерой ее окислительной способности... если бы не ее зело мелкая концентрация. Растворенного в воде кислорода и то больше будет. Слишком мала "буферная емкость" такого раствора в ответ на действие восстановителя.

 

Данный случай тихо сползает в тот вариант, что я уже упоминал. Есть вода с очень малым количеством редокс-присесей, которое (количество) все же слишком мало, чтобы что-то значить. Хотя бы по сравнению с растворенным кислородом. Причем, реакция этих примесей необратима (то есть, протекает с очень малой скоростью, и совсем не при равновесном потенциале). Правда, реакция восстановления кислорода необратима еще в большей степени, но это никудышное утешение. Измеренный потенциал вряд ли о чем может сказать. Разве что если Вы умудрились заранее сделать калибровку потенциалов своих кислородных соединений хлора в присутствии хлорида и кислорода. При сопоставимых концентрациях всех компонентов. И то точность определения будет аховая (из-за необратимости электродного процесса).

[Gans 519]

mypucm, спасибо за подробный ответ.

[tvv385]

На потенциал воды при малых концентрациях(токах) очень много чего влияет - вообще, найти подходящую воду для анализа очень не просто...

 

Как миниум это влияние растворенного в воде кислорода(перед анализом обычно пробу продувают азотом - только после этого полярограф начинает чего-то показывать, а до этого там один потенциал, кислорода), ну и всякой органики, которая кстати не очищается даже многократной дистилляцией.

[Gans 519]

На потенциал воды при малых концентрациях(токах) очень много чего влияет - вообще, найти подходящую воду для анализа очень не просто...

 

Как миниум это влияние растворенного в воде кислорода(перед анализом обычно пробу продувают азотом - только после этого полярограф начинает чего-то показывать, а до этого там один потенциал, кислорода), ну и всякой органики, которая кстати не очищается даже многократной дистилляцией.

Спасибо! Теперь есть над чем подумать