основность ароматических аминов

[Werossa]

Здравствуйте! Очень прошу помочь с решением одного вопроса:

 

"Расположите следующие соединения в порядке возрастания их основности: N,N-диметиланилин, дифениламин, пара-толуидин (пара-метиланилин). Поясните. Способны ли они взаимодействовать с бензальдегидом? Запишите схемы реакций."

 

Я так понимаю, что во всех этих соединениях есть сопряжение неподеленной электронной пары азота с бензольным кольцом (в дифениламине - аж с двумя сразу). В дифениламине возможны стерические затруднения, т.к. сразу два крупных радикала - фенила.

В диметиланилине у азота НЕТ ни одного атома водорода, у дифениламина - есть один, в п-толуидине - их два....

В диметиланилине есть два заместителя с +I эффектом - метильные группы у азота...

 

Помогите направить мысль в нужное русло, пожалуйста, топчусь на месте...

[Werossa]

Т.к. самое сильное сопряжение у дифениламина (+ стерический фактор) - предполагаю, что это самое слабое основание и имеющихся трех.

Далее... По степени сопряжения с бензольным кольцом и наличию у амина +I заместителей - похоже, что средним будет п-толуидин, а самым сильным основанием из этих трех - N,N-диметиланилин.

 

Уважаемые знатоки химии, подскажите, я в нужном напралении мыслю?

[Гость Ефим]

Т.к. самое сильное сопряжение у дифениламина (+ стерический фактор) - предполагаю, что это самое слабое основание и имеющихся трех.

Далее... По степени сопряжения с бензольным кольцом и наличию у амина +I заместителей - похоже, что средним будет п-толуидин, а самым сильным основанием из этих трех - N,N-диметиланилин.

 

Уважаемые знатоки химии, подскажите, я в нужном напралении мыслю?

В целом - верно. Дифениламин действительно должен быть самым слабым основанием. А вот выбрать более слабое основание в паре диметиланилин - п-толуидин на основе общих рассуждений невозможно. Диметиланилин действительно, несколько более сильное основание, чем п-толуидин, но разность в основности у них настолько мала (1.4*10^-9 у ДМА и 1.32*10^-9 у п-толуидина), что обосновать её теоретически - это проблема. Автор задачи просто смошенничал.

 

Что касается реакции с бензальдегидом - то с ним будет реагировать п-толуидин:

CH3-C6H4-NH2 + O=CH-C6H5 --(-H2O)--> CH3-C6H4-NH=CH-C6H5

[Werossa]

Спасибо за помощь!!!