Тетраацетат свинца.

[Centurion]

Подскажите как синтезировать Тетраацетат свинца из сурика и уксусной кислоты в лабораторных условиях. Желательно с описанием всех этапов и их технических тонкостей. Одно ограничение: нельзя использовать уксусный ангидрид.

[aversun]

Подскажите как синтезировать Тетраацетат свинца из сурика и уксусной кислоты в лабораторных условиях. Желательно с описанием всех этапов и их технических тонкостей. Одно ограничение: нельзя использовать уксусный ангидрид.

 

Тетраацетат свинца можно получить кипячением сурика с безводной уксусной кислотой:

Pb3O4 + 8CH3COOH = Pb(CH3COO)4 + 2Pb(CH3COO)2 + 4H2O.

При охлаждении из раствора выделяются бесцветные кристаллы тетраацетата свинца.

Другой способ – окисление ацетата свинца(II) хлором:

2Pb(CH3COO)2 + Cl2 = Pb(CH3COO)4 + PbCl2.

Водой тетраацетат мгновенно гидролизуется до PbO2 и CH3COOH.

[Centurion]

А как проводить это кипячение, ведь, насколько мне известно, при температуре выше 65-70 градусов тетраацетат восстанавливается, и образуется просто ацетат.

 

И ещё, какой водоотнимающий агент можно добавить в реакционный раствор для подавления гидролиза, чтобы не образовалось нерастворимых соединений?

 

Поймите правильно, химизм процесса я изучил неплохо, но вот с практической стороны я ноль, не имею навыка работы с синтезируемыми веществами. Поэтому мне больше интересны практические аспекты процесса.

[Rage]

Тетраацетат свинца можно получить кипячением сурика с безводной уксусной кислотой:

Pb3O4 + 8CH3COOH = Pb(CH3COO)4 + 2Pb(CH3COO)2 + 4H2O.

При охлаждении из раствора выделяются бесцветные кристаллы тетраацетата свинца.

Другой способ – окисление ацетата свинца(II) хлором:

2Pb(CH3COO)2 + Cl2 = Pb(CH3COO)4 + PbCl2.

Водой тетраацетат мгновенно гидролизуется до PbO2 и CH3COOH.

первый способ вызывает сомнения, обычно в таком случае к уксусной кислоте добавляют уксусный ангидрид, видимо для связывания воды

[aversun]

Держите температуру до 60°C и мешайте. Уксусная кислота должна быть ледяная, безводная. Вы же говорите, уксусный ангидрид использовать не хотите, иначе:

"К смеси 600 мл уксусной кислоты и 400 мл уксусного ангидрида, нагретой до 55°, в трехгорлой колбе с широкими шлифами при механическом перемешивании добавляют 700 г (1,03 моля) красной окиси свинца порциями по 15—20 г. Каждую последующую порцию прибавляют лишь после того, как исчезнет окраска, обусловленная добавлением предыдущей порции; температуру поддерживают в пределах от 55 до 80°. В конце реакции густой темный раствор охлаждают, собирают выделяющийся С. т. и промывают его уксусной кислотой. Сырой продукт, не высушивая, растворяют в горячей уксусной кислоте, осветляют раствор норитом, фильтруют и охлаждают. Бесцветный кристаллический продукт высушивают в вакуумном эксикаторе над едким кали в темноте; продукт хранят в эксикаторе; выход 320—350 г (70—77%)"

[Centurion]

А в таком случае как понимать "безводная уксусная кислота"? Ледяная? Дважды вымороженная? Или ещё что-то?

Ведь просто ледянка это 70% раствор, а этой воды с лихвой хватит, чтобы свести на нет весь синтез

[Rage]

Да, действительно, сейчас откопал в Брауэре (Синтез неорганических веществ, том 3), что можно получать тетраацетат свинца и с помощью сурика и одной безводной уксусной кислоты не используя ангидрид, правда температуру смеси нельзя поднимать выше 60 градусов во избижания гидролиза.

 

А в таком случае как понимать "безводная уксусная кислота"? Ледяная? Дважды вымороженная? Или ещё что-то?

Ведь просто ледянка это 70% раствор, а этой воды с лихвой хватит, чтобы свести на нет весь синтез

ледянка близка к 100%, а 70% р-р это ничто иное как уксусная эсенция

[Centurion]

Спасибо за дополнение. Будем пробовать синтезировать. По получении чистого вещества обязательно выложу полную методику получения тетраацетата свинца без использования уксусного ангидрида.

 

И всё-таки прошу ещё внести предлложения по поводу осущающих агентов, которые были бы здесь уместны, но вместе с тем не были бы запрещены ФСБ к использованию в ВУЗах, подобно указанному ангидриду.

[Vova]

А в таком случае как понимать "безводная уксусная кислота"? Ледяная? Дважды вымороженная? Или ещё что-то?

Это традиционное название 100%-й (почти) уксусной кислоты. Причина в том, что при около 15С она преврашается в массу похожую на лед. Из аспирантских лет помню 20-ти литровый бутель, заполненный на 2/3 ледяной уксусной кислотой. Зимой половина кислоты преврашалась в огромную глыбу льда. У моего коллеги еще более яркие впечатления: ведь когда он из этого бутля наливал, глыба резко сдвинулась и кислота выплеснулась.

Господи, как плохо, что тогда не было фотоаппарата :( - сфотографировать бутель! Тем более, что сейчас была бы возможность поместить фото в журнал.

[godday2]

Написано что тетраацетат свинца селективный окислитель.Интересно,а что он селективно окисляет.Так то его можно получить электролизом раствора ацетата свинца в ЛУК на аноде PbO2