Бифенил из соли фенилдиазония

[Samka]

Всем привет! Озадачила меня пропись этого синтеза: (по которой получают дифеновую кислоту)

А. Диазотирование антраниловой кислоты. 50 г (0,365 мол.) антраниловой кислоты (т. пл. 143—144°) растирают в ступке со 150 мл воды и 92 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,19). Суспензию переносят в 1-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и погруженную в баню с ледяной водой. По охлаждении содержимого колбы до 0—5° из капельной воронки добавляют в течение 30 мин. раствор 26,3 г (0,38 мол.) нитрита натрия в 350 мл воды. Полученный раствор диазония сохраняют при температуре ниже 5°; если он не совершенно прозрачен, его фильтруют с отсасыванием через охлажденную воронку Бюхнера непосредственно перед употреблением.

Б. Получение восстановителя. 126 г (0,505 мол.) кристаллической сернокислой меди растворяют в 500 мл воды в 2-литровом стакане и добавляют 210 мл концентрированного водного аммиака (уд. вес 0,90). Раствор охлаждают до 10°. Отдельно приготовляют раствор 42 г (0,256 мол.) технического сернокислого гидроксиламина (примечание 1) в 120 мл воды и раствор охлаждают до 10°; к нему добавляют 85 мл 6 н. раствора едкого натра; полученный раствор гидроксиламина, если он не прозрачен, фильтруется с отсасыванием; его немедленно прибавляют к аммиачному раствору сернокислой меди, размешивая смесь от руки. Тотчас происходит восстановление, причем выделяется газ, и раствор становится светло-голубым. Если этот раствор не применяют немедленно, то его следует предохранять от действия воздуха.

В. Синтез дифеновой кислоты. Раствор восстановителя в 2-литровом стакане помещают в ледяную баню и поддерживают его температуру при 10°. Стакан снабжают механической мешалкой. К цилиндрической капельной воронке емк. в 100 мл присоединяют стеклянную трубку, нижний конец которой погружают в раствор; этот конец должен быть загнут вверх и оттянут так, чтобы диаметр отверстия был равен 2 мм (примечание 2). В воронку помещают 80— 90 мл раствора диазония, который добавляют со скоростью около 10 мл в минуту (примечание 3). Оставшийся раствор диазония приливают с той же скоростью, и перемешивание продолжают еще 5 минут.

Затем раствор быстро нагревают до кипения и осторожно подкисляют 250 мл концентрированной соляной кислоты (примечание 4). Дифеновая кислота выпадает в виде светло-бурых кристаллов. После стояния раствора в течение ночи кристаллы отсасывают и на фильтре отмывают от маточника 50 мл холодной воды. После сушки получают продукт с т. пл. 222—227° (исправл.). Выход: 39—40 г (88—91 %. теоретич.).

Сырой продукт суспендируют в 200 мл воды и добавляют 40 г твердого бикарбоната натрия. Полученный раствор фильтруют без отсасывания и затем кипятят с 0,1 г животного угля. Смесь фильтруют и желтовато-бурый фильтрат еще в горячем состоянии подкисляют избытком 6 н. соляной кислоты. Выделившуюся дифеновую кислоту отфильтровывают и на фильтре промывают 40 мл холодной воды. После сушки при 100° продукт плавится при 225—228°.. Выход кристаллов светло-кремового цвета достигает 32—37 г (72— 84% теоретич)

А что если вместо антраниловой кислоты диазотировать анилин и проделать по тому же сценарию, что получиться? Может ли получится дифенил(он же бифенил) Интересен ответ знатоков форума! Заранее всем спасибо!

Изменено 9 Июня, 2013 в 14:58 пользователем Samka

[ssch]

Превращение фенилдиазония в бифенил было описано еще в 1879 году.