Sn1 и реакция уксусного ангидрида

[Wolderon]

Добрый день :3. Помогите, пожалуйста, проверить правильность написания и вероятность протекания реакции. Это из задачника, но меня немного смущает сама возможность её протекания — первый этап присоединения азота к карбонилу — заместители не будут мешать? Терт-бутил не слишком большой заместитель, чтобы препятствовать присоединению? И, может, какой-нибудь катализатор необходим?

 

Изменено 15 Июня, 2013 в 15:57 пользователем Wolderon

[Гость Ефим]

Добрый день :3. Помогите, пожалуйста, проверить правильность написания и вероятность протекания реакции. Это из задачника, но меня немного смущает сама возможность её протекания — первый этап присоединения азота к карбонилу — заместители не будут мешать? Терт-бутил не слишком большой заместитель, чтобы препятствовать присоединению? И, может, какой-нибудь катализатор необходим?

 

Всё вполне правдоподобно. Трет-бутил мешает, конечно, но не настолько, чтобы исключить возможность реакции. Тут можно провести сравнение с реакционной способностью, например, неопентанола. В реакциях нуклеофильного замещения он практически инертен, так как трет-бутильный заместитель при пятикоординированном углероде в переходном состоянии вызывает запредельные напряжения. Здесь же имеем дело с четырёхкоординированным азотом, что существенно снижает стерические требования.

[Wolderon]

Всё вполне правдоподобно. Трет-бутил мешает, конечно, но не настолько, чтобы исключить возможность реакции. Тут можно провести сравнение с реакционной способностью, например, неопентанола. В реакциях нуклеофильного замещения он практически инертен, так как трет-бутильный заместитель при пятикоординированном углероде в переходном состоянии вызывает запредельные напряжения. Здесь же имеем дело с четырёхкоординированным азотом, что существенно снижает стерические требования.

 

Спасибо огромное :3. Заодно я и разъяснение от Вас получил про неопентанол, тоже было непонятно. Благодарствую :3.

[naughty girl]

насколько я помню, нуклеофил со многими заместителями мешает Sn1 реакции,не столь,Как Sn2,так что Sn1-реакция возможна.

Изменено 27 Декабря, 2013 в 16:20 пользователем naughty girl

[Гость Ефим]

насколько я помню, нуклеофил со многими заместителями мешает Sn1 реакции,не столь,Как Sn2,так что Sn1-реакция возможна.

Вы безусловно правы! Более того - стерическая загруженность реакционного центра благоприятствует SN1- реакции.

Но в данном случае на первой стадии идёт не замещение, а присоединение, поэтому тут просто отсутствует конкуренция SN2-SN1, ибо ни того, ни другого - просто нет. А вот вторая стадия проходит в чистом виде по механизму SN1, и тут тоже конкуренция отсутствует.

[naughty girl]

субстрат тоже имеет роль,например,в гидрокарбонатах ,если речь идет о третичном углероде-лишь Sn1,а вот конкуренция между Sn1-Sn2может выразиться в случае,если мы имеем 2-чный карбон.конкурентом Sn1 может оказаться E1,если сила нуклеофила не выражена слишком .

[Гость Ефим]

субстрат тоже имеет роль,например,в гидрокарбонатах ,если речь идет о третичном углероде-лишь Sn1,а вот конкуренция между Sn1-Sn2может выразиться в случае,если мы имеем 2-чный карбон.конкурентом Sn1 может оказаться E1,если сила нуклеофила не выражена слишком .

Мн-э-э... Каким боком тут гидрокарбонат (HCO₃^-) принимает участие? Я Вам толкую о том, что присоединение по кратной связи никак не связано с замещением у насыщенного атома углерода, поэтому говорить о механизмах S_N в этом случае просто неуместно. Там нет замещения - при чём тут S_N???

Всё, что Вы говорите - верно, но имеет никакого отношения к обсуждаемой теме. Топикстартера интересовало лишь - насколько затруднено будет присоединение в случае третичного азота. Вы понимаете разницу между реакциями ПРИСОЕДИНЕНИЯ и ЗАМЕЩЕНИЯ?