Интересная цепочка по органике

[paveltashkinov]

 

Проблемы с последними превращениями вещества В. Оно вроде должно быть таким.

 

 

Подскажите, пожалуйста, насчёт последних стадий и вообще правильности цепочки.

[rrr]

 

Проблемы с последними превращениями вещества В. Оно вроде должно быть таким.

 

 

Подскажите, пожалуйста, насчёт последних стадий и вообще правильности цепочки.

Во-первых, как мне кажется, после первой стадии будет еще и декарбоксилирование одной из карбоксильных групп в заместителе, который мы вводим.

Во-вторых, почему у вас только одна группа восстанавливается по Роземунду? Внизу по идее должна быть альдегидная группа тоже.

Во-третьих, я более чем уверен, что последняя реакция с участием аммиака сопровождается циклизацией, т.е. там должно быть пиролидиновое пиррольное кольцо.

Изменено 11 Июля, 2013 в 17:46 пользователем rrr

[rrr]

как-то так выходит

[rrr]

Тогда первая реакция - метилирование во второе положение, вторая реакция присоединение гидроксила, а третья - нитрование.

[Гость Ефим]

Во-первых, как мне кажется, после первой стадии будет еще и декарбоксилирование одной из карбоксильных групп в заместителе, который мы вводим.

Тут две группы должны отвалиться.

 

Тогда первая реакция - метилирование во второе положение, вторая реакция присоединение гидроксила, а третья - нитрование.

А нафига в первой реакции этилмагнийбромид? Это метилирование по азоту магниевой соли.

Вторая реакция, судя по набору реагентов - карбонилирование.

А третья - да, нитрование.

[Гость Ефим]

 

Проблемы с последними превращениями вещества В. Оно вроде должно быть таким.

 

Подскажите, пожалуйста, насчёт последних стадий и вообще правильности цепочки.

После гидролиза отвалятся две карбоксильные группы, оставшаяся восстанавливается до альдегидной, образовавшийся кетоальдегид циклизуется в пиррол:

Этилмагнийбромид металлирует пиррол по азоту, соль с метилиодидом даёт N-метилпиррол.

Вторая реакция - ввод карбонильной группы (-СHO) во второе положение.

Третья реакция - нитрование пиррола.

[rrr]

Этилмагнийбромид металлирует пиррол по азоту, соль с метилиодидом даёт N-метилпиррол.

Я сам так думал, но Гауптман пишет иначе.

 

 

Вторая реакция - ввод карбонильной группы (-СHO) во второе положение.

Так там должен быть формальдегид, а у нас вода и основание. Или это уже такое условие?

[Гость Ефим]

Я сам так думал, но Гауптман пишет иначе.

Вы совершенно правы! Это я с чем-то спутал эту реакцию.

 

Так там должен быть формальдегид, а у нас вода и основание. Или это уже такое условие?

Двустадийный же процесс. На второй стадии идёт гидролиз промежуточного соединения до альдегида. Пиррол формилируется этим способом с выходом 80%.

[rrr]

Двустадийный же процесс. На второй стадии идёт гидролиз промежуточного соединения до альдегида. Пиррол формилируется этим способом с выходом 80%.

Ааа..тогда понятно, я просто думал, что ДМФА у нас как растворитель.