Какой атом водорода более подвижный?

[Instractor]

Какой из атомов водорода более подвижный и может оторваться в щелочных условиях?

[Гость Ефим]

Какой из атомов водорода более подвижный и может оторваться в щелочных условиях?

Щёлочью тут ни один водород не оторвёшь. Исходя из здравого смысла и общих рассуждений самым "кислым" должен быть =N-H протон.

[Instractor]

Щёлочью тут ни один водород не оторвёшь. Исходя из здравого смысла и общих рассуждений самым "кислым" должен быть =N-H протон.

Почему именно тот протон?

А если нарисовать резонансную формулу:

Разве не легче протону отщепится от -NH₂ группы?

[Гость Ефим]

Почему именно тот протон?

А если нарисовать резонансную формулу:

Разве не легче протону отщепится от -NH₂ группы?

А что это меняет? И что мы будем иметь в результате? Получится анион HN=C-NH^-. А при отщеплении от С=NH - азота получится анион NH2-C=N^-. Атом азота в sp2 - гибридном состоянии более электроотрицателен, поэтому второй анион более стабилен. Ergo - протон С=NH группы более кислый, чем протон C-NH2 группы.

[Гость Ефим]

Почему именно тот протон?

А если нарисовать резонансную формулу:

Разве не легче протону отщепится от -NH₂ группы?

А что это меняет? И что мы будем иметь в результате? Получится анион HN=C-NH^-. А при отщеплении от С=NH - азота получится анион NH2-C=N^-. Атом азота в sp2 - гибридном состоянии более электроотрицателен, поэтому второй анион более стабилен. Ergo - протон С=NH группы более кислый, чем протон C-NH2 группы.

Тут я был несколько поспешен в заключениях (проще говоря - сел в лужу).

Анион HN=C-NH^-. - сопряжённый, заряд в нём делокализован:

HN=C-NH^-. <----> HN^--C=NH

А поэтому он будет явно стабильнее аниона с локализованным зарядом (NH2-C=N^-), несмотря на разницу в электроотрицательности.

 

Поэтому - Вы совершенно правы, протон -NH2 группы в этом соединении будет более кислым.

 

Тут ещё одна фишка наличествует: вопреки тому, что основность иминного азота меньше, чем аминного, в этой молекуле именно иминный азот будет центром основности. Опять-таки благодаря делокализации заряда.