Замена ацетильной группы на аминогруппу

[R.E.Shibeev]

Друзья, хочу спросить у вас совета. Имею 3-ацетилпиридин. Нужно получить 3-аминопиридин. Как это лучше сделать?

Заранее благодарен.

[Гость Ефим]

Друзья, хочу спросить у вас совета. Имею 3-ацетилпиридин. Нужно получить 3-аминопиридин. Как это лучше сделать?

Заранее благодарен.

Перегруппировкой Бекмана не получится?

[malkov_vs]

Перегруппировкой Бекмана не получится?

хм...

так-то, конечно, было бы здорово, а куда девать метильную группу? окислять и декарбоксилировать?

[Гость Ефим]

хм...

так-то, конечно, было бы здорово, а куда девать метильную группу? окислять и декарбоксилировать?

Зачем окислять? Получится (если получится) N-ацетил-3-аминопиридин. Ацетильная группа удаляется простым гидролизом.

[ssch]

Оксим вашего кетона перегруппировывается по Бекману в соответствующий ацетамид под действием пропилфосфорного ангидрида с выходом 90%, (ссылка: Tetrahedron Letters, 52 (2011), 1074-1077), расщепление амида даст искомый аминопиридин.

Другой вариант - окислить кетон по галоформной реакции до никотиновой кислоты (ссылку найти не удалось), нагреть ее с мочевиной и борной кислотой, чтобы превратить в никотинамид (есть множество патентов), последний под действием брома со щелочью перегруппировывается в аминопиридин (ссылка J. heterocyclic chem. 17, 149, (1980)).

[malkov_vs]

Зачем окислять? Получится (если получится) N-ацетил-3-аминопиридин. Ацетильная группа удаляется простым гидролизом.

блин...

извините, я тупанул слегка

[R.E.Shibeev]

Зачем окислять? Получится (если получится) N-ацетил-3-аминопиридин. Ацетильная группа удаляется простым гидролизом.

N-ацетильная группа гидролизуется проще, если я не ошибаюсь?

[Гость Ефим]

N-ацетильная группа гидролизуется проще, если я не ошибаюсь?

Проще чего?

[malkov_vs]

нагреть ее с мочевиной и борной кислотой, чтобы превратить в никотинамид

скажите, а такой способ подходит для получения амидов любых кислот?