Как получить кетоальдегид?

[freezywow]

Основная проблема в первой реакции: не знаю, как получить кетоальдегид.

Его уже, наверное, можно как-нибудь селективно восстановить ( NaBH4 ?)

Потом хлорирование.

С KCN , думаю, что получится циангидрин.

С этиленгликолем в кислой среде я получил H3C-CH(Cl)-CH(O-CH2-CH2-O). в скобках -цикл.

Потом KOH/сп.: H3C-CH=C(O-CH2-CH2-O)

А вот с H3O+ также не знаю, что сделать.

Ну и соответственно с HCN также не доделал.

 

Буду очень благодарен за помощь!

Изменено 23 Ноября, 2013 в 11:12 пользователем freezywow

[Гость Ефим]

  В 23.11.2013 в 11:11, freezywow сказал:

Основная проблема в первой реакции: не знаю, как получить кетоальдегид.

Его уже, наверное, можно как-нибудь селективно восстановить ( NaBH4 ?)

Потом хлорирование.

С KCN , думаю, что получится циангидрин.

С этиленгликолем в кислой среде я получил H3C-CH(Cl)-CH(O-CH2-CH2-O). в скобках -цикл.

Потом KOH/сп.: H3C-CH=C(O-CH2-CH2-O)

А вот с H3O+ также не знаю, что сделать.

Ну и соответственно с HCN также не доделал.

 

Буду очень благодарен за помощь!

Кетоальдегид получится при окислении ацетона селенистой кислотой.

Вот селективное восстановление кето-группы при наличии альдегидной - это проблема.

Если KCN/H+ - то да, должен циангидрин получиться. Вот если просто KCN, то замещение хлора.

H3O+ - это гидролиз циклического ацеталя, снятие защиты с регенерацией альдегида.

Последняя реакция с HCN - присоединение к акролеину с образованием NC-CH2-CH2-CH=O

 

  В 23.11.2013 в 11:11, freezywow сказал:

С этиленгликолем в кислой среде я получил H3C-CH(Cl)-CH(O-CH2-CH2-O). в скобках -цикл.

Потом KOH/сп.: H3C-CH=C(O-CH2-CH2-O)

Тут ацеталь акролеина получится:

H2C=CH-CH(O-CH2-CH2-O)

[freezywow]

Можно ещё парочку вопросов по этой теме?

1) Предложите оптимальный путь синтеза 2-н-пропилгептен-2-аля из ацетилена, пропанола-1 и неорганических реагентов. Приведите не менее двух способов селективного восстановления альдегидной группы синтезированного соединения.

Подскажите пожалуйста, какие здесь реакции использовать. Я напишу сам на основе этого.

2) Снотворное средство хлоральгидрат CCl₃CHO•H₂O в соответствии с данными ИК-спектроскопии не содержит карбонильной группы. Предложите возможную структурную формулу хлоральгидрата и напишите уравнение его реакции с ацетоном.

Здесь идея есть, что будет реакция с закрытием цикла( т.к. двухатомный спирт), но очень большие сомнения...

[Гость Ефим]

  В 23.11.2013 в 15:47, freezywow сказал:

Можно ещё парочку вопросов по этой теме?

1) Предложите оптимальный путь синтеза 2-н-пропилгептен-2-аля из ацетилена, пропанола-1 и неорганических реагентов. Приведите не менее двух способов селективного восстановления альдегидной группы синтезированного соединения.

Подскажите пожалуйста, какие здесь реакции использовать. Я напишу сам на основе этого.

Ну Вы придумайте что-нибудь, а то так не интересно.

 

  В 23.11.2013 в 15:47, freezywow сказал:

2) Снотворное средство хлоральгидрат CCl₃CHO•H₂O в соответствии с данными ИК-спектроскопии не содержит карбонильной группы. Предложите возможную структурную формулу хлоральгидрата и напишите уравнение его реакции с ацетоном.

Здесь идея есть, что будет реакция с закрытием цикла( т.к. двухатомный спирт), но очень большие сомнения...

У меня тоже большие сомнения. Четырёхчленный 1,3-диоксетан уж очень реакционноспособная штука, просто так не получится. Скорее тут будет конденсация с образованием чего-то вроде тетрагидропиранона

 

Изменено 23 Ноября, 2013 в 17:03 пользователем Ефим

[freezywow]

  В 23.11.2013 в 16:41, Ефим сказал:

Ну Вы придумайте что-нибудь, а то так не интересно.

 

У меня тоже большие сомнения. Четырёхчленный 1,3-диоксетан уж очень реакционноспособная штука, просто так не получится. Скорее тут будет конденсация с образованием чего-то вроде тетрагидропиранона

 

Спасибо!