Порядок реакции

[Kentus]

Здравствуйте!Возник вопрос.

Мне необходимо определить порядок реакции CaSO4тв+(NH4)2CO3ж=CaCO3тв+(NH4)2SO4ж следующим методом:

- провести эксперимент при разных значениях начальной концентрации активного реагента ((NH4)2CO3);

- получить зависимости доли нерастворившегося компонента и концетрации активного реагента от времени;

- рассчитать порядок реакции по формуле a=log(dt2/dt1)/log(C1/C2).

Выполнил, следуя методике:

1)На рис.1 определяю t1 и t2 для произвольного значения w;

2)На рис.2 определяю C1 и C2 для полученных t1 и t2;

3)Повторяю п.1 и п.2 для нескольких значений w и получаю следующий результат:

t1 = 15.2900 10.9500 8.1300 6.0500 4.4100 3.0500;

t2 = 75.8800 44.8700 26.3000 16.3700 10.6300 6.8100;

C1 = 11.4411 12.5099 13.5774 14.6453 15.7113 16.7827;

C2 = 25.7474 28.1541 30.5590 32.9644 35.3658 37.7670;

4)На рис.3 график, построенный по полученным значениям t1 и t2 и проведенные к определяющим точкам касательные для определения производных dt2/dt1 (тангенс угла наклона касательной к оси абсцисс есть производная);

Результат определения порядка реакции:

dt2/dt1 = 0.1400 0.1519 0.2095 0.2857 0.3560 0.4479;

a = -2.4243 -2.3236 -1.9269 -1.5441 -1.2729 -0.9903;

Вычисляю среднее значение из полученного массива значений порядка реакции:

aср = -1.7470.

Сомневаюсь, что полученное значение порядка реакции адекватно. Может ли порядок реакции иметь такое значение?

[Kentus]

Пожалуйста, кто-нибудь может помочь? Может ли порядок этой реакции иметь такое значение a= -1.7470?

[mypucm]

1. У Вас откровенно гетерогенный процесс, к которому Вы подходите как к откровенно гомогенному. И еще на основе данных только для двух концентраций. Вы можете при этом получить абсолютно все что угодно.

 

2. Почему порядок отрицательный? Ну я не знаю! Скажем, в Ваших опытах постепенно "съедались" активные участки поверхности гипса (наиболее шероховатые), площадь поверхности менялась (в меньшую сторону, и Вы ведь ее не контролировали?), а скорость гетерогенной реакции зависит от площади поверхности контакта.

[Kentus]

Честно говоря, не понял, почему я подхожу к процессу как к гомогенному. Если Вы в общем про методику, то ее я позаимствовал из работ по исследованию процессов растворения, которые являются ярким примером гетерогенного процесса. По поводу порядка я Вас понял. Изменение площади поверхности я не контролировал. Просто я еще сильно засомневался, когда значения порядка реакции получились совершенно разными в разных точках (a = -2.4243 -2.3236 -1.9269 -1.5441 -1.2729 -0.9903),и насколько целесообразно брать среднее значение из них (aср = -1.7470). Спасибо Вам за ответ!

Изменено 18 Апреля, 2014 в 07:06 пользователем Kentus