Хлор или кислород при электролизе NaCl?

[avg]

  В 29.10.2017 в 20:25, Виктор0000 сказал:

Ок, но:

1) мне интересно: что лучше окисляется на аноде хлорид анион или вода. от чего само по себе колебание выделения хлора?

2) Свинец мне пару раз удавалось окислить до двуокиси. Но всё равно очень часто идёт просто образование гидроксида. Как это контролировать?

В ваших условиях, без разделения анодного и катодного пространств, хлор практически не может образовываться

[machdems]

Итак, давайте рассмотрим потенциалы в водном растворе:

Pb(OH)2 + 2e = Pb + OH(-) E = -0.714

Pb(2+) + 2e = Pb E = -0.126

PbO2 + 4H(+) + 2e = Pb(2+) + 2H2O E = 1.455

PbO2 + 2H2O + 2e = Pb(OH)2 + 2OH(-) E = 0.386

 

Как видим, на начальных этапах электролиза, ведущий процесс окисления свинца до гидроксида Pb (II). Затем поверхность анода уже представлена гидроксидом, следовательно, возможен, процесс окисления оного до диоксида свинца, который может окислять хлорид анион.

 

Также напомню, что чем дольше идет электролиз тем больше защелачивается раствор. Потенциалы окисления хлорида до СlO(-), ClO3(-) в щелочной среде куда ниже, нежели в нейтральной. Соответственно, чем дольше идет электролиз, тем менее вероятно выделение Сl2 (особенно при хорошем перемешивании). 

Изменено 29 Октября, 2017 в 21:16 пользователем machdems

[avg]

  В 29.10.2017 в 21:10, machdems сказал:

Итак, давайте рассмотрим потенциалы в водном растворе:

Pb(OH)2 + 2e = Pb + OH(-) E = -0.714

Pb(2+) + 2e = Pb E = -0.126

PbO2 + 4H(+) + 2e = Pb(2+) + 2H2O E = 1.455

PbO2 + 2H2O + 2e = Pb(OH)2 + 2OH(-) E = 0.386

 

Как видим, на начальных этапах электролиза, ведущий процесс окисления свинца до гидроксида Pb (II). Затем поверхность анода уже представлена гидроксидом, следовательно, возможен, процесс окисления оного до диоксида свинца, который может окислять хлорид анион.

 

Также напомню, что чем дольше идет электролиз тем больше защелачивается раствор. Потенциалы окисления хлорида до СlO(-), ClO3(-) в щелочной среде куда ниже, нежели в нейтральной. Соответственно, чем дольше идет электролиз, тем менее вероятно выделение Сl2 (особенно при хорошем перемешивании).

В общем- да, только в начале окисление до хлорида свинца(2), который по мере защелачивания переходит в гидроксид