Электролиз расплава смеси оксидов

[Yuz]

Подскажите, пожалуйста, возможен ли злектролиз расплава смеси оксидов? Требуется ли ещё какой либо дополнительный электролит, или можно обойтись без оного? :unsure:

 

Я не обсуждаю саму возможность и температуру получения расплава и экономику (экономическую эфективность) процеса. В данном случае меня интересует сама химия и физика процеса.

 

Всем заранее спасибо.

[михик]

Конечно, возможен. Оксиды в расплаве диссоциируют на оксид-анион и катион металла.

[михик]

Просто смеси плавятся при более низкой температуре, чем чистые оксиды. Иногда добавки снижают температуру, уменьшают перенапряжение при электролизе, увеличивают электропроводность расплава. Так, электролиз оксида алюминия (глинозёма) ведут в расплаве криолита - гексафторалюмината натрия.

[Yuz]

О да, получение алюминия - это класический случай. Кстати, никак не могу понять криолит в данном случае электролит, катализатор, растворитель или ещё, что либо?

 

Но вернёмся к нашим баранам...

А как, в нашем случае с расплавом оксидов металов и неметалов, будет выглядеть ряд электродных потенциалов по отношению к водороду. Не уверен, что правильно выразился - в том смысле что, в какой последовательности будет выделяться?

[Vova]

О да, получение алюминия - это класический случай. Кстати, никак не могу понять криолит в данном случае электролит, катализатор, растворитель или ещё, что либо?

 

Но вернёмся к нашим баранам...

А как, в нашем случае с расплавом оксидов металов и неметалов, будет выглядеть ряд электродных потенциалов по отношению к водороду. Не уверен, что правильно выразился - в том смысле что, в какой последовательности будет выделяться?

1. Криолит - вещество, которое понижает Тпл. Оксид алюминия очень тугоплавкий.

 

2. В каждой системе - по своему. Принципиальной разницы с обыкновенными неводными растворами тут нет.

[михик]

О водородном электроде сравнения здесь нужно забыть. Часто применяются кислородный, хлорный или фреоновый электроды, а также металлические с тем металлом, оксид которого находится в расплаве. Vova правильно отметил, что для каждой индивидуальной системы свой электрохимический ряд напряжений, причём при переходе от одной системы к другой этот ряд может перестраиваться до неузнаваемости.

[Yuz]

1. Криолит - вещество, которое понижает Тпл. Оксид алюминия очень тугоплавкий.

 

А вообще, для добавок типа криолита для понижения температуры плавления и т.п., есть какие либо аналитические методы расчёта и подбора или всё делается экспериментальным путём? В том смысле, что только в эксерименте определяется, это с этим плавится при такой температуре, а это с этим при такой?

 

2. В каждой системе - по своему. Принципиальной разницы с обыкновенными неводными растворами тут нет.

 

Так я о том же. Какая разница в ряде электродных потенциалов для водных растворов и в ряде электродных потенциалов для неводных растворов?

К сожалению, в большинстве хим.литературы приводится ряд стандартных электродных потенциалов для водных растворов. А в литературе по неводным растворителям и растворам говорится, что ряд электродных потенциалов зависит от типа растворителя и может кардинально отличаться от одного растворителя к другому.

Я могу быть не прав, потому буду благодарен, если подскажите, где я заблуждаюсь?

 

И ещё одно. Литературы по неводным растворителям и растворам очень мало (может быть мало искал), если не трудно, ткните пальцем(ссылкой), что где можно почитать и(или) скачать.

Модераторов прошу не очень ругать, что не в том разделе пишу запрос по книгам

[михик]

Для определения температуры плавления смеси существуют диаграммы плавкости, которые, в свою очередь, получают экспериментальным путём.

[Yuz]

Спасибо михик, спасибо Vova.

 

Ряды нашёл, но для расплавов солей, хотя с этим более менее ясно.

 

А вот по подробнее (огласите, пожалуйста, весь список :D ) о диаграммах плавкости можно? Чего, как, с чем едят, где можно найти?

 

Только не подумайте, пожалуйста, что я от лени просто так тут лежу, э-э... сижу, и жду когда мне на блюдечке с голубой каёмочкой всё принесут. Я и сам работаю над проблемой, а здесь, на форуме хочу знать мнение хим.продвинутой общественности, а также использовать методику мозгового штурма в решении проблемы-задачи.

[михик]

Есть очень хорошая монография М.В.Смирнова, по-моему, называется она ''Электродные потенциалы в расплавленных солях''. Это отличный классический учебник, написанный на основе собственных экспериментальных данных автора.