Унитол

[Paul_K]

Окисление тиольной группы до сульфогруппы я понимаю. А гидроксилы по двойной связи откуда присоединились? Это окисление воды что ли?

В водной среде

 

http://orgchem.ru/chem2/link_v5.htm

[SH3O3CK]

CH2=CH-CH2Cl + NaSH = CH2=CH-CH2SH

 

CH2=CH-CH2SH + KMnO4 = CH2(OH)-CH(OH)-CH2SO3H

 

CH2(OH)-CH(OH)-SO3H + PCl5 = CH2Cl-CHCl-CH2SO2Cl

 

CH2Cl-CHCl-CH2SO2Cl + H2O = CH2Cl-CHCl-CH2SO3H

 

CH2Cl-CHCl-CH2SO3H + NaSH = сабж.

Синтез красивый.

Как насчет того, чтобы начать с глицерина?

1. Глицерин -> 3-хлорпропан-1,2-диол:

HOCH₂-CH(OH)-CH₂OH + HCl -> ClCH₂-CH(OH)-CH₂OH

2. ClCH₂-CH(OH)-CH₂OH + NaSH = HSCH₂-CH(OH)-CH₂OH

3. HSCH₂-CH(OH)-CH₂OH + KMnO4 -> HO3SCH₂-CH(OH)-CH₂OH

4. Можно ли заменить пентахлорид фосфора на тионилхлорид?

HO3SCH₂-CH(OH)-CH₂OH + SOCl2 -> ClO2SCH₂-CHCl-CH₂Cl

5. Далее, как уже описано

CH2Cl-CHCl-CH2SO2Cl + H2O = CH2Cl-CHCl-CH2SO3H

6. CH2Cl-CHCl-CH2SO3H + NaSH = HSCH2-HSCH-CH2SO3H

 

Под NaSH подразумевается водный раствор Na2S с продуванием H2S?

Изменено 11 Марта, 2018 в 13:21 пользователем SH3O3CK

[Paul_K]

>Как насчет того, чтобы начать с глицерина?

>1. Глицерин -> 3-хлорпропан-1,2-диол:

>HOCH₂-CH(OH)-CH₂OH + HCl -> ClCH₂-CH(OH)-CH₂OH

 

Я не уверен, что здесь будет получаться только альфа-хлоргидрин.

 

>2. ClCH₂-CH(OH)-CH₂OH + NaSH = HSCH₂-CH(OH)-CH₂OH

>3. HSCH₂-CH(OH)-CH₂OH + KMnO4 -> HO3SCH₂-CH(OH)-CH₂OH

 

Здесь, скорее всего, вместе с серой будет окисляться гликолевая часть. Собственно, исходное вещество - аналог глицерина, который с марганцовкой, как известно, загорается. Я думаю, можно найти условия, когда в аллилмеркаптане будут одновременно окисляться олефиновая часть и тиольная, но в тиоглицерине избирательно окислить серу вряд ли возможно.

 

>4. Можно ли заменить пентахлорид фосфора на тионилхлорид?

>HO3SCH₂-CH(OH)-CH₂OH + SOCl2 -> ClO2SCH₂-CHCl-CH₂Cl

 

Наверно, нужно смотреть в литературе.

 

>5. Далее, как уже описано

>CH2Cl-CHCl-CH2SO2Cl + H2O = CH2Cl-CHCl-CH2SO3H

>6. CH2Cl-CHCl-CH2SO3H + NaSH = HSCH2-HSCH-CH2SO3H

 

>Под NaSH подразумевается водный раствор Na2S с продуванием H2S?

 

Нужно искать условия в лит-ре

https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A2%D0%B8%D0%BE%D0%BB%D1%8B#%D0%A1%D0%B8%D0%BD%D1%82%D0%B5%D0%B7

[mathdroid]

Спасибо за информацию.