вольтамперометрия II

[В4сёк21]

Всем привет! Подскажите пожалуйста, для изучения кинетики раствора состава CdSO₄10^-2 М Li₂SO₄ 0.1 М пытаюсь снять вольтамперограммы с линейной разверткой. Но остается много вопросов:

 

1. Прикрепляю пример меню программы потенциостата на котором провожу исследования, помогите пожалуйста, какие значения параметров стартового, максимального, минимального и конечного потенциалов нужно выбрать?

2,Нужно ли ставить галочку в пункте "Относительно потенциала Р.Ц."?

3, Какую скорость развертки нужно выбирать, или интервал скоростей развертки?

4,Мой рабочий электрод-платиновый, нужно ли осаждать на нем кадмий или нет? Такой вопрос возник из-за множества различных методик и публикаций в которых используется просто платиновый электрод без осаждения исследуемого металла

[mypucm]

0) Я уже писал Вам, что концентрация фонового электролита должна быть где-то на пару порядков больше, чем концентрация исследуемых ионов, для подавления их переноса за счет миграции. Возьмите 10^-3 М CdSO₄, заодно не будете приборчик мучать слишком большими токами.

1,4) Предварительное осаждение кадмия не обязательно. С вероятностью, приближающейся к 100%, весь осажденный кадмий будет Вами стравлен просто при попытках начать работу, т. е установить некий начальный потенциал электрода. Если все же хотите осадить кадмий, то значение начального потенциала надо выставлять такое, какое само установится на электроде в растворе CdSO₄ без тока. То есть надо собрать ячейку, определить значение потенциала на электроде и выставить его в качестве начального и конечного. Теперь надо дать развертку милливольт на 200 в отрицательную сторону и повернуть в положительную до +200 относительно начального значения. Честно говоря, никогда не работал с Элинс, по логике, начальный потенциал (по хлорсеребряному электроду) будет примерно -400 мВ, тогда в максимальный записать -200, в минимальный -600 мВ, направление поставить "-". Но тут лучше уточнить по руководству к потенциоста.

 

Для чистого платинового электрода можно взять начальный, конечный и максимальный за -200, минимальный за -600 мВ, направление "-".

 

Так как первый цикл практически никогда не воспроизводится, лучше сделать 3 цикла и обрабатывать данные для третьего. 

 

3. Скорость развертки - любую от 5 до 100-150 мВ/с. Будет заметно больше - будете прихватывать омическое падение потенциала в растворе, кривые исказятся.

[В4сёк21]

0) Я уже писал Вам, что концентрация фонового электролита должна быть где-то на пару порядков больше, чем концентрация исследуемых ионов, для подавления их переноса за счет миграции. Возьмите 10^-3 М CdSO₄, заодно не будете приборчик мучать слишком большими токами.

1,4) Предварительное осаждение кадмия не обязательно. С вероятностью, приближающейся к 100%, весь осажденный кадмий будет Вами стравлен просто при попытках начать работу, т. е установить некий начальный потенциал электрода. Если все же хотите осадить кадмий, то значение начального потенциала надо выставлять такое, какое само установится на электроде в растворе CdSO₄ без тока. То есть надо собрать ячейку, определить значение потенциала на электроде и выставить его в качестве начального и конечного. Теперь надо дать развертку милливольт на 200 в отрицательную сторону и повернуть в положительную до +200 относительно начального значения. Честно говоря, никогда не работал с Элинс, по логике, начальный потенциал (по хлорсеребряному электроду) будет примерно -400 мВ, тогда в максимальный записать -200, в минимальный -600 мВ, направление поставить "-". Но тут лучше уточнить по руководству к потенциоста.

 

Для чистого платинового электрода можно взять начальный, конечный и максимальный за -200, минимальный за -600 мВ, направление "-".

 

Так как первый цикл практически никогда не воспроизводится, лучше сделать 3 цикла и обрабатывать данные для третьего. 

 

3. Скорость развертки - любую от 5 до 100-150 мВ/с. Будет заметно больше - будете прихватывать омическое падение потенциала в растворе, кривые исказятся.

Спасибо, сегодня снимал вольтамперограммы как Вы советовали.

1.Фоновый электролит 10^-3 М CdSO₄+0,1 М Li₂SO₄

2. Электрод платиновый, без предварительного осаждения кадмия, анод-кадмиевый

3. Перед экспериметном измерял значение потенциала на электроде. Здесь возникает первый вопрос - прибор показывает потенциал -0,66 В, в то время как расчитанный потенциал кадмия по уравнению Нернста составляет -0,4В?

4. Снял две разных вольтамперограммы: а) со значениями стартового потенциала -0,66В (начальный, конечный и максимальный -460, минимальный -860) , б)для стартового потенциала -0,4В (начальный, конечный и максимальный -200, минимальный -600) . Скорость развертки в обоих случаях 100 мВ/с

Прикладываю фото полученных кривых. 

Помогите пожалуйста разобраться 

[mypucm]

Честно говоря, трудно это интерпретировать. Похоже, что кадмий у Вас не осаждается вообще. Первая кривая похожа на выделение водорода в катодной области с последующим его окислением в анодной. На второй зависимость типичная для тока заряжения двойного электрического слоя, т.е. только фоновые токи и никакого электродного процесса.

[В4сёк21]

Честно говоря, трудно это интерпретировать. Похоже, что кадмий у Вас не осаждается вообще. Первая кривая похожа на выделение водорода в катодной области с последующим его окислением в анодной. На второй зависимость типичная для тока заряжения двойного электрического слоя, т.е. только фоновые токи и никакого электродного процес

Спасибо, переснял еще раз с другими параметрами, прикладываю полученные вольтамперограммы. 

 

Еще подскажите, какая разница между линейной и циклической вольтамперометрией, так как по форме получаемых кривых они очень похожи

[mypucm]

А вот это уже похоже на кадмий. Пик растворения осажденного кадмия прорисовывается не полностью, хорошо бы начинать примерно с -570 мВ. Только какой электрод сравнения используете? Явно не хлорсеребряный. Потенциалы очень уж куда-то уползли.

 

Отличие линейной вольтамперометрии от циклической по идее в том, что в циклическом случае развертка потенциала последовательно делается в двух противоположных направлениях.