Как определить кислотность по эл.эффектам?

[Pasza]

Передо мной стоит задача: расставить кислотность в ряду: бензойная кислота, п-метилбензойная к-та и п-хлорбензойная.

 

Я опираясь на эл. эффекты расставил таким образом(по увеличению): п-хлорбензойная, п-метилбензойная и бензойная.

Правильно ли я сделал? т.к у хлора +M он будет донировать электроны в систему и уменьшать делокализацию, след-но и кислотность. Метильная группа  из-за +I делает это в меньшей степени, и след-но бензойная самая стабильная из-за отсутствия эффектов.

 

Так вот, правильно ли я рассуждаю? Спасибо заранее, господа!

Изменено 11 Марта, 2018 в 08:36 пользователем Pasza

[Arkadiy]

Найдите в сети значения рКа всех этих соединений.

Или в  справочнике

Потехин А.А. (ред.) Свойства органических соединений. Справочник

http://www.vixri.ru/?p=4616

 Там есть значения рКа различных органических кислот.

Кстати у хлора  два эффекта индукционный и мезомерный.

[Paul_K]

Правильный ответ: п-метилбензойная к-та pKa = 4.36, бензойная кислота pKa = 4.18, п-хлорбензойная pKa = 3.99.

http://chemister.ru/Chemie/Tables/pka.htm

Галогены всегда сильнее оттягивают эл. плотность на себя вследствие электроотрицательности (индуктивный эффект), чем поддают в кольцо вследствие сопряжения (мезомерный эффект).

[Pasza]

Спасибо, друзья, я разобрался!

[s324]

 

 

Галогены всегда сильнее оттягивают эл. плотность на себя вследствие электроотрицательности (индуктивный эффект), чем поддают в кольцо вследствие сопряжения (мезомерный эффект).

 

 

кроме фтора

п-фторбензойная pKa (1) = 4,14

[Paul_K]

кроме фтора

п-фторбензойная pKa (1) = 4,14

Тем не менее

 

2-фторбензойная кислота 1 pKa 3.27

3-фторбензойная кислота 1 pKa 3.87

Pentafluorobenzoic acid pKa 1.48

https://en.wikipedia.org/wiki/Pentafluorobenzoic_acid

[s324]

у фтора +М > -I

у хлора +М< -I

вы согласны?

[Paul_K]

у фтора +М > -I

 

вы согласны?

Этот interplay зависит от конкретной структуры. Здесь - явно только в пара-положении.

[s324]

3-Fluoropropenoic acid pKa = 4.01

3-Chloropropenoic acid pKa = 3.73

•  

• 2-Fluorobenzoic acid  pKa =3.27
• 2-Chlorobenzoic acid  pKa =2.97

У вас есть примеры, где наоборот?

[Paul_K]

3-Fluoropropenoic acid pKa = 4.01

3-Chloropropenoic acid pKa = 3.73

•  

• 2-Fluorobenzoic acid  pKa =3.27
• 2-Chlorobenzoic acid  pKa =2.97

У вас есть примеры, где наоборот?

Что наоборот? Если у фтора +М > -I, он должен делать замещенную бензойную кислоту СЛАБЕЕ, чем незамещенную. Отрицательный индуктивный подавляется положительным мезомерным. У Вас есть такие примеры?