Хлоргидрин стирола и фенацилхлорид

[U3BECTb]

Нашел методику по синтезу таких полезных веществ как хлоргидрин стирола фенлацихлорид и дихлорацетофенон прямиком из стирола. Она и раньше упоминалась но тут расgисана очень качественно. Может кому будет интересно

Методика была улучшена. В горячюю соляную кислоту наливается стирол и МАЛЕНЬКИМИ порциями при постоянном перемешивании добавляется раствор хлората натрия.

Это позволяет изежать обильного выделения зеленых паров хлора и соотвественно уменьшить количество стирола дихлорида
Первый этап реакции это реакция стирола с хлорноватистой кислотой с образованием хлоргидрина. Она очень быстра и заканчивается минут за 5-10. Далее уже хлоргидрин окисляется в хлорацетофенон но гораздо медленее для этого трубется от получаса до часа и избыток хлората
Если вы хотите получить стиролхлоргидрин то необходимо брать СТРОГО мольные пропорции Стирол хлорат 1:0.33
Для получения хлорацетофенона требуется уже пропорции стирол хлорат 1:0.7-0.9
Большого избытка хлората требуется избегать. Образуется побочно дихлорацетофенон
Однако если вы хотите получить его то пропорции стирол хлорат следует увеличить до 1:1-1.5 и проводить реакцию при нагреве часов 5

Нагреванием стиролхлоргидрина с содой можно получить фенилгликоль. Стиролдихлорид в него тоже переходит
При промывке стиролхлоргидрина не лейте кучу воды у него уже растворимость около 10-20гр на литр

Анологичным образом можно готовить бромацетофенон стиролбромгидрин с помощью бромида бромата серки. И возможно даже Йодгидрин

P.S Методу проверял. Там слой стирола переходит на дно и образуется сильно слезоточивое и жгучее масло с цветочным запахом. Так что скорее всего рабочая. Изменено 14 Февраля, 2020 в 14:10 пользователем U3BECTb

[avg]

Даже соглашусь, что процентов 10 в получившейся джигурде будет составлять хлорацетофенон, но это явно не повод переводить хлорат.

[U3BECTb]

Фиг знает,но вот патент по получению стирола хлоргидрина подобным методом
Example I Into a reaction apparatus 1200 cc. of aqueous hydrochloriс acid (3.45 mol.) and 312 g. of styrene (3 mol.) are brought.

One heats to 90 C. and adds at 9095 C. under vigorous stirring in 3 hours 293 g. of hydrogen peroxide (aqeous solution; 3.1 mol.). One coolsto room temperature and separates the lower layer. The yield of crude styrene chlorohydrin amounts to 440 g. When the reaction product is treatedwith a solution of 167 g. of sodium hydroxide in 750 cc. of Water, styrene oxide ina yield .of 60%, calculated on styrene, is obtained.

Выход 60%. Почему бы хлоргидрину дальше не окисляться? Хлорирование в ядро маловероятно
Плюс видел работу где получали бромацетофенон из стирола и смесь серки бромата и бромида с выходом 75% где то

Изменено 14 Февраля, 2020 в 15:23 пользователем U3BECTb

[avg]

Довольно интересно, этот момент немного подзабылся. Но хлорат для этих целей все равно кажется перебор.