Взаимное влияние групп и атомов в молекулах веществ.

[Гость Ефим]

Какое влияние оказывает нитрогруппа на активность атомов водорода метильной группы в о-,м- и n-нитротолуолах.В каком изомере эта активность должна быть наибольшей и почему?

Написать реакции в условиях щелочного катализа:а)о-нитротолуола с триметил уксусным альдегидом;б)2,4 динитротолуола с бензальдегидом. Какова роль катализатора? Почему в подобные реакции не вступает толуол?

Нитрогруппа в бензольном кольце благодаря своему сильному -M -эффекту понижает электронную плотность в орто- и пара- положениях, что приводит к поляризации С-СH3 связи и облегчает отрыв водорода от метильной группы в виде протона:

O2N-C6H4-CH3 ----> [(O^-)2N⁺=C6H4=CH2 <----> O2N-C6H4-CH2^- ]H⁺

В мета-нитротолуоле метильная группа активируется слабо, так как в мета-положениях понижение электронной плотности существенно меньше. В толуоле метильная группа активирована еще меньше - только за счет слабой собственной акцепторности бензольного кольца.

NO2-C6H4-CH3 + (CH3)3-CHO --(NaOC2H5)--> NO2-C6H4-CH2-CH(OH)(CH3)3 --(-H2O)--> NO2-C6H4-CH=CH-C(CH3)3

 

(NO2)2C6H3-CH3 + C6H5-CHO --(NaOC2H5)--> (NO2)2C6H3-CH2-CH(OH)-C6H5 --(-H2O)--> (NO2)2C6H3-CH=CH-C6H5

 

Роль оснОвного катализатора заключается в отрыве протона от метильной группы нитротолуола.