Элиминирование

[Сварщак А]

Подскажите, можно ли и как управлять элиминированием.

Допустим, этаноламин. При каких условиях будет отщепляться амино-, а при каких гидроксо-группа?

Амино- по идее, легче, чем гидроксо уходит?

 

[Сварщак А]

В присутствии серной кислоты, в уксусной кислоте, дегидратирующие агенты, они имеют в этом вопросе селективность или не имеют? 

[Выползень]

А где в этаноламине гидроксогруппа?

 

В любом случае, не понятно, что от чего элиминировать — то ли алкен от амина, то ли амин от алкена.

Изменено 3 Июля, 2024 в 17:58 пользователем Выползень

[Сварщак А]

В 03.07.2024 в 20:48, Выползень сказал:

А где в этаноламине гидроксогруппа?

H2N-CH2-CH2-OH

Не ЭТИЛамин, а ЭТАНОЛамин.

Да хоть не он, любой другой аминоспирт.

Продукты либо NH3 + CH2=CH-OH. Ааа, он же сразу изомеризуется в ацетальдегид, не будет образование Шиффова основания? Но это другой вопрос, мне интересно было бы понять, как направленно отщеплять амино группу или гидроксо-группу (-> H2O + CH2=CH-NH2)

[Выползень]

Ну тут просто : гироксогруппу можно воодотнимающим , серной кислотой например,  или оксидом фосфора для хардкора .  Можно просто гонять через трубку при 300°с окисью алюминия, титана, кремния... — катализаторами водоотъема.

  Амино—группу —  травить азотистой кислотой.

Изменено 3 Июля, 2024 в 20:04 пользователем Выползень

[Сварщак А]

Понял, спасибо

А с той же серной аминогруппа не полетит?

 

[Выползень]

Аминогруппа не полетит, потому что свяжется с серной кислотой. Но вы же не за неё беспокоитесь?

Но тут всегда есть побочные реакции, та же полимеризация может случиться.   Даже азотитстая кислота часто берёт с собой не тот водород...

[Сварщак А]

В 04.07.2024 в 00:46, Выползень сказал:

Но вы же не за неё беспокоитесь?

Не беспокоюсь, власти хочу 😁

Если не отщепляется, то ок, вопросов нет. 

 

[Выползень]

Отщепляется, но медленно и не летит.  Для отщепления аминогруппы нужна сильная кислотность, а серная кислота не такая уж и кислота, когда в концентрации осушителя.   Но она может переразбавиться ....   поэтому если потери слишком значительны — используйте   окись фосфора, метафосфорная кислота — слабая. 

Если будете применять уксусный альдегид, то аминогруппа сначала заацилируется,  что даст защиту.  Если йодоводород — то он сначала галогенирует гидроксогруппу, а потом этот галоген заменит на водород.

[Сварщак А]

Понял, спасибо большое.

Ну то есть если положить каталитические количества серки, будет ккк Вы сказали, а если эквимолярно, то будет достаточно для отщепления аминогруппы? Как понимаю, уже после гидроксо. Если защиту на гидроксо поставить?