Гетерофункциональные соединения

[AnNET]

Что образуется в этой схеме превращения :

альдегид + малоновый эфир = А

А + HBr = B

B + C2H5OH, H⁺ = С.

если потом идет присоедение CN, кислотный гидролиз и отщепление СО2?

[s324]

R-C(O)H + EtOOC-CH2-COOEt --> R-CH=C(COOEt)2

 

R-CH=C(COOEt)2 + HBr --> RCH(Br)-CH(COOH)2

 

RCH(Br)-CH(COOH)2 + C2H5OH --> RCH(Br)-CH(COOEt)2

 

RCH(Br)-CH(COOEt)2 + KCN --> RCH(CN)-CH(COOEt)2

 

RCH(CN)-CH(COOEt)2 +H --> RCH(CN)-CH2-COOH

[Led]

Циано-группа тоже гидролизуется.

[s324]

не гидролизуется, поверте практику

но если захотеть, то можно!

[Led]

Так тут у них теория. Кислотный гидролиз скорее к цианогруппе относится. Сложноэфирной всё равно какой.

[7myst]

Действительно, бумага всё стерпит)) и в итоге получится R-CH(COOH)-CH₂-COOH

[AnNET]

R-C(O)H + EtOOC-CH2-COOEt --> R-CH=C(COOEt)2

 

R-CH=C(COOEt)2 + HBr --> RCH(Br)-CH(COOH)2

 

RCH(Br)-CH(COOH)2 + C2H5OH --> RCH(Br)-CH(COOEt)2

 

RCH(Br)-CH(COOEt)2 + KCN --> RCH(CN)-CH(COOEt)2

 

RCH(CN)-CH(COOEt)2 +H --> RCH(CN)-CH2-COOH

 

Одно не понятно, а почему с HBr образуется RCH(Br)-CH(COOH)2, это кислотным гидролизом можно считать?

[AnNET]

R-CH=C(COOEt)2 + HBr --> RCH(Br)-CH(COOH)2

 

И почему не образуется RCH2-C(Br)(COOH)2, там ведь уст карб катион образуется???

[s324]

вот стабильный кабокатион RCH(+)-CH(COOEt)2

по твоему примеру читай статью

J. Chem. Soc.; 49; 1886; 366. R--> Ph

Justus Liebigs Ann. Chem.; 191; 1878; 69,72,74. R--> Me

 

c HBr всё зависит от условий, есть примеры где сложноэфирная группа не гидролизует

Justus Liebigs Ann. Chem.; 336; 1904; 197.